4-methylpent-2-ynal | 119775-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylpent-2-ynal
• 英文别名: Methylpentinal
• CAS: 119775-54-1
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: YXHSGWDKNZHUED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylpent-2-ynal 在 咪唑 、 盐酸 、 N,N-二甲基乙醇胺 、 dicobalt octacarbonyl 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 三氯硅烷 、 silver trifluoroacetate 、 sodium 、 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (E,2R,3R,4S,5R)-3,4,5-三羟基-2-甲氧基-8-甲基-N-[(3S)-2-氧代氮杂环庚-3-基]壬-6-烯酰胺
  参考文献：
  名称：

  有机合成中钴络合的丙烯腈：苯甲酰胺E的高度立体选择性全合成

  摘要：

  钴络合的4-甲基戊-2-炔2与O-甲硅烷基烯酮O，S-缩醛3的高度立体选择性羟醛反应提供了顺式羟醛产物，随后通过光学拆分将其转化为（+）-联酰胺E和第二个非对映选择性羟醛反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85036-4
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-丁炔 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 4-methylpent-2-ynal
  参考文献：
  名称：

  (-)-Retigeric Acid A 核心结构的合成路线

  摘要：

  Retigeric acid A 是一种结构独特的五环二萜，带有八个立体中心。我们报告了 (-)-retigeric acid A 核心结构的简洁路线。其六个手性中心和三个季碳中心的立体化学得到了很好的控制。该路线具有两个分子内 Pauson-Khand 反应 (IMPKR)：第一个锻造 D 和 E 环以传递三喹烷亚基，第二个构建 A 和 B 环并非对映选择性地安装四元 C 6a中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01633

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion Using Conjugated Ene–Yne–Ketones as Carbene Precursors
  作者：Ying Xia、Shuanglin Qu、Qing Xiao、Zhi-Xiang Wang、Peiyuan Qu、Li Chen、Zhen Liu、Leiming Tian、Zhongxing Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja4058844

  日期：2013.9.11

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions between benzyl, aryl, or allyl bromides and conjugated ene-yne-ketones lead to the formation of 2-alkenyl-substituted furans. This novel coupling reaction involves oxidative addition, alkyne activation-cyclization, palladium carbene migratory insertion, β-hydride elimination, and catalyst regeneration. Palladium (2-furyl)carbene is proposed as the key intermediate

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，
• Platinum- and Gold-Catalyzed Cycloisomerization Reactions of Hydroxylated Enynes
  作者：Victor Mamane、Tobias Gress、Helga Krause、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja048094q

  日期：2004.7.1

  situ. This novel skeletal reorganization process was implemented into a concise total synthesis of the terpenes sabinone (18) and sabinol (19). Furthermore it is shown that conversion of the hydroxylated enynes into the corresponding acetates followed by reaction with a cationic gold catalyst formed from (PPh3)AuCl and AgSbF6 opens entry into isomeric products bearing the ketone function at the C-2

  在炔丙基位置之一含有羟基的烯炔暴露于催化量的 PtCl2 或 (PPh3)AuCl/AgSbF6 导致选择性重排，形成双环 [3.1.0] 己-3-酮衍生物。相同的产品是通过“一锅法”用烯丙基氯二甲基硅烷 (4) 和 PtCl 2 处理炔醛通过涉及初始铂催化烯丙基化的反应级联获得，然后是原位形成的高烯丙醇的环异构化。这种新颖的骨骼重组过程被实施到萜烯 sabinone (18) 和 sabinol (19) 的简明全合成中。此外，研究表明，羟基化的烯炔转化为相应的乙酸酯，然后与由 (PPh3)AuCl 和 AgSbF6 形成的阳离子金催化剂反应，打开进入在双环的 C-2 位置带有酮官能团的异构产物 [3.1 .0]己烷骨架。氘标记实验的结果和环异构化反应立体化学过程的分析与作为反应中间体的环丙基甲基铂卡宾物种的形成一致。
• Gold-catalyzed [4+1]-annulation reactions between anthranils and 4-methoxy-1,2-dienyl-5-ynes involving a 1,2-allene shift
  作者：Hsiang-Chu Hsieh、Kuo-Chen Tan、Antony Sekar Kulandai Raj、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c8cc09082c

  日期：——

  annulations involves nitrene formation of α-imino gold carbenes that undergo a 1,2-allene shift to form (pyrrol-2-yl) methylgold intermediates. With allenyl ester substrates, these gold intermediates become enolate species to enable intramolecular aldol reactions to form useful pyrrolo[1,2-a]quinoline derivatives.

  描述了金催化的4-甲氧基-1,2-二烯基-5-炔基与蒽的[4 + 1]环。这些成环的机理涉及α-亚氨基金卡宾的腈形成，其经历1，2-丙二烯转变以形成（吡咯-2-基）甲基金中间体。在具有烯丙基酯底物的情况下，这些金中间体成为烯醇化物物种，从而使分子内的醛醇缩合反应能够形成有用的吡咯并[1,2- a ]喹啉衍生物。
• Pd-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with ene-yne-ketones: access to conjugated enynes via metal carbene migratory insertion
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Rui Ge、Qing Xiao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c5cc03559g

  日期：——

  Pd-catalyzed oxidative cross-coupling of terminal alkynes with ene-yne-ketones has been developed, in which the ene-yne-ketones are served as carbene precursors and metal carbene migratory insertion process is the key step for C–C bond formation.

  Pd催化的终端炔烃与烯炔酮的氧化交叉偶联反应已经被开发出来，其中烯炔酮被用作卡宾前体，金属卡宾迁移插入过程是C-C键形成的关键步骤。
• Palladium-catalyzed oxidative borylation of conjugated enynones through carbene migratory insertion: synthesis of furyl-substituted alkenylboronates
  作者：Yifan Ping、Taiwei Chang、Kang Wang、Jingfeng Huo、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c8cc09024f

  日期：——

  enynones is developed. This reaction represents a new method for the synthesis of furyl-substituted alkenylboronates. The reaction works well with a series of conjugated enynones. Boryl migratory insertion of the palladium carbene intermediate is proposed as the key step in these transformations.

  开发了钯催化的共轭烯酮的氧化硼化反应。该反应代表了合成呋喃基取代的烯基硼酸酯的新方法。该反应与一系列共轭烯酮反应良好。钯卡宾中间体的硼烷基迁移插入被认为是这些转变的关键步骤。