(E)-3-methyl[4,4,4-2H3]but-2-en-1-ol | 125951-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3-methyl[4,4,4-2H3]but-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-[4,4,4-(2)H3]-3-methyl-2-buten-1-ol；(E)-3-methylbut-2-en-4,4,4-d3-1-ol；(E)-[4,4,4-(2)H3]-3-methyl-2-butenol；(E)-4,4,4-trideuterio-3-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 125951-28-2
• 化学式: C₅H₁₀O
• 分子量: 89.11
• InChiKey: ASUAYTHWZCLXAN-KUEANSFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methyl[4,4,4-2H3]but-2-en-1-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 三溴化磷 、 lithium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 tris(tetra-n-butylammonium) hydrogen pyrophosphate 、 乙胺 、 三苯基膦 、 4-氨基苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (2E,6E,10E)-3,7,11-trimethyl[12,12,12-2H3]dodeca-2,6,10-trienyl diphosphate
  参考文献：
  名称：

  番茄红素β-环形成的立体化学：从[16,16,16]生物合成(1R,1'R)-β,β-[16,16,16,16',16',16'-2H6]胡萝卜素,16',16',16'-2H6]黄杆菌属中的番茄红素 R 1560

  摘要：

  在黄杆菌培养物中氘化前体的孵育产生了特定的氘化类胡萝卜素。对这些分析得出几个结论： i) 番茄红素是 β,β-胡萝卜素的直接前体。ii) 它的末端 Me 基团在环化过程中保持其完整性：1,5-二烯存在立体特异性折叠。番茄红素的 Me(16,16') 基团变成 β,β-胡萝卜素的 Me(16,16')。因此，折叠必须遵循 C2(E,E) 模式。iii) 氘的掺入足够广泛，可以对分离的 β,β-胡萝卜素进行 CD 测量，从而将其手性中心指定为 (1S,1'S)。iv) 将[2H3]甲羟戊酸掺入玉米黄质中产生相同的手性。描述了具体氘化的 [2H3]GPP、[2H3]FPP 和 [2H3]GG 的合成。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000809)83:8<2036::aid-hlca2036>3.0.co;2-5
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-methyl-2-<4-(2)H3>butenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (E)-3-methyl[4,4,4-2H3]but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化叔烷基卤化物与烯丙基碳酸酯的还原烯丙基化

  摘要：

  在烯丙基碳酸酯与未活化叔烷基卤化物的镍催化交叉亲电子偶联下，已成功实现了所有C（sp 3）季铵盐中心的构建。对于带有C1或C3取代基的烯丙基碳酸酯，该反应通过向未取代的烯丙基碳末端加成烷基而提供了优异的区域选择性。烯丙基烷基化方法还具有出色的官能团相容性，并提供具有高E 选择性的产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201705521

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Carbocations or Cyclopropyl Gold Carbenes in Cyclizations of Enynes
  作者：Patricia Pérez-Galán、Nolwenn J. A. Martin、Araceli G. Campaña、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/asia.201000557

  日期：2011.2.1

  Theoretical and experimental studies on the gold(I)‐catalyzed formal [4+2] cycloaddition of dienynes are consistent with a mechanism that proceeds by means of cyclopropyl gold(I) carbenes instead of simple carbocations. This work shows that homoallylic stabilization is significant even for systems in which the tertiary carbocation is stabilized by two methyl groups.

  金（I）催化的二烯的正式[4 + 2]环加成反应的理论和实验研究与通过环丙基金（I）碳烯而不是简单的碳阳离子进行的机理是一致的。这项工作表明，即使对于叔碳阳离子被两个甲基稳定化的系统，均烯丙基稳定化也很重要。
• Mapping the sirodesmin PL biosynthetic pathway — A remarkable intrinsic steric deuterium isotope effect on a ¹H NMR chemical shift determines β-proton exchange in tyrosine
  作者：M. Soledade C. Pedras、Yang Yu

  DOI：10.1139/v09-019

  日期：2009.4

  Sirodesmin PL is both an antibiotic and a phytotoxin produced by a fungal plant pathogen (Leptosphaeria maculans, asexual stage Phoma lingam) that causes blackleg disease on crucifers. To determine...

  Sirodesmin PL 既是一种抗生素，又是一种由真菌植物病原体（Leptosphaeria maculans，无性阶段 Phoma lingam）产生的植物毒素，该病原体会导致十字花科植物的黑腿病。为了确定...
• Aerobic C−N Bond Formation through Enzymatic Nitroso‐Ene‐Type Reactions**
  作者：Christina Jäger、Mona Haase、Katja Koschorreck、Vlada B. Urlacher、Jan Deska

  DOI：10.1002/anie.202213671

  日期：2023.2.6

  laccases participate in C−N bond-forming reactions through the generation of reactive nitroso intermediates from acylated hydroxylamines. The formal allylic C−H bond activation proceeds with air as the terminal oxidant and provides high yields both in intramolecular and intermolecular amination reactions through this unprecedented biocatalytic nitroso-ene-type reaction pathway.

  在一个令人兴奋的催化混杂案例中，过氧化物酶和漆酶通过酰化羟胺生成反应性亚硝基中间体参与 C-N 键形成反应。正式的烯丙基 C-H 键活化以空气作为末端氧化剂进行，并通过这种前所未有的生物催化亚硝基型反应途径在分子内和分子间胺化反应中提供高产率。
• Synthesis of Deuterium-Labeled Derivatives of Dimethylallyl Diphosphate
  作者：Hirekodathakallu V. Thulasiram、Richard M. Phan、Susan B. Rivera、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo052384n

  日期：2006.2.1

  Short practical syntheses for five deuterium-labeled derivatives of dimethylallyl diphosphate (DMAPP) useful for enzymological studies are reported. These include the preparation of the Cl-labeled derivatives (R)-[1-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((R)-[1-H-2]1-OPP) and (S)-[1-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((S)-[1-H-2]1-OPP), the C2-labeled derivative [2-H-2]3-methylbut-2-enyl diphosphate ([2-H-2]1-OPP), and the methyl-labeled derivatives (E)-[4,4,4-H-2(3)]3-methylbut-2-enyl diphosphate ((E)-[4,4,4-H-2(3)]1-OPP) and (Z)-[4,4,4-H-2(3)]3-methyl-but-2-enyl diphosphate ((Z)[4,4,4-H-2(3)]1-OPP).