(3aS,7aS)-4-iodo-2,2,7-trimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole | 900791-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,7aS)-4-iodo-2,2,7-trimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole
• CAS: 900791-51-7
• 化学式: C₁₀H₁₃IO₂
• 分子量: 292.117
• InChiKey: VPCPOLCFQGENJH-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-iodo-2,2,7-trimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 水 、 叔丁基锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 zinc(II) iodide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 174.07h， 生成
  参考文献：
  名称：

  4,12- Dihydroxysterpurene的对映体的化学酶法合成，从培养肉汤中分离分配到代谢物结构韧草

  摘要：

  化合物ent - 1的制备是通过将对映体富集的和微生物衍生的顺式-1,2-二氢邻苯二酚6的衍生物参与分子内Diels-Alder反应，然后将形成的加合物合成为环戊二烯基双环[2.2.2]。辛烯酮3，并将其光化学重排为环丁酮2。通过这种方法，已经确定4,12-二羟基甾烯（1）不是谢和同事从紫斑病菌的培养液中分离出的天然产物的结构。

  DOI：

  10.1021/ol5034817
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-methyl-6-iodo-cyclohexa-3,5-diene 在 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 0.25h， 以94%的产率得到(3aS,7aS)-4-iodo-2,2,7-trimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-藤酚，一种海洋衍生的倍半萜烯，具有十氢环丁烯[ d ]茚骨架

  摘要：

  标题倍半萜烯的总合成4描述了与手性，非外消旋的开始顺式-1,2- dihydrocatechol 10通过的全细胞生物转化得到的p -iodotoluene。化合物10分七个步骤进行了详细说明，包括Negishi交叉偶联和分子内Diels–Alder（IMDA）环加成反应，从而生成参与光化学促进的1,3-酰基迁移的酮7，从而得到环丁酮6。通过进一步的步骤将化合物6转化为标题化合物4。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02626

文献信息

• Chemoenzymatic and enantiodivergent routes to 1,2-ring-fused bicyclo[2.2.2]octane and related tricyclic frameworks
  作者：Kerrie A. B. Austin、Jon D. Elsworth、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b921600f

  日期：——

  New and simple protocols are described for the conversion of the enzymatically-derived and enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 7 (X = I) and its 6-methylated derivative into either antipodal form of compounds embodying the tricyclic frameworks of terpenoids 1–6. Key steps include intramolecular Diels–Alder (IMDA) and (in some cases) singlet or triplet-based photochemical processes.

  新描述了将酶促衍生的具有光学纯度的顺式-1,2-二氢邻苯二酚7（X = I）及其6-甲基化衍生物转化为体现萜类化合物1-6的含三环骨架的两种相反构型的化合物的简单协议。关键步骤包括分子内的狄尔斯-阿尔德反应（IMDA）以及在某些情况下的单重态或三重态为基础的光化学过程。
• Approaches to the Neurotrophically Active Natural Product 11-O-Debenzoyltashironin: A Chemoenzymatic Total Synthesis of the Structurally Related Sesquiterpene Khusiol
  作者：Mukesh K. Sharma、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis、A. David Rae

  DOI：10.1002/asia.201100913

  日期：2012.4

  cis‐1,2‐dihydrocatechol 4 has been converted, over 16 steps including one involving an intramolecular Diels–Alder reaction, into the sesquiterpenoid natural product khusiol (3), which is structurally related to the neurite outgrowth‐promoting natural product 11‐O‐debenzoyltashironin (1).

  舒缓你的神经：对映体富集的顺式-1,2- dihydrocatechol 4已被转换，经16个步骤包括介入的分子内Diels-Alder反应，入倍半萜类天然产物khusiol（3），其结构上与神经突增生促进天然产物11- O-去苯甲酰他罗宁（1）。
• Chemoenzymatic synthesis of the trans-dihydrodiol isomers of monosubstituted benzenes viaanti-benzene dioxides
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Colin R. O'Dowd、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b603928f

  日期：——

  dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of monosubstituted benzene substrates, have been used as synthetic precursors of the corresponding trans-3,4-dihydrodiols. The six-step chemoenzymatic route from cis-dihydrodiol precursors, involving acetonide, tetraol, dibromodiacetate and diepoxide intermediates, and substitution of vinyl bromide and iodide atoms, has been used in the synthesis of ten trans-dihydrododiol derivatives

  可从单取代苯底物的双加氧酶催化的顺式-二羟基化获得的对映体纯的顺式2，3-二氢二醇已用作相应的反式3，4-二氢二醇的合成前体。顺式-二氢二醇前体的六步化学酶法路线涉及乙醛，四醇，二溴二乙酸酯和二环氧化合物中间体，以及乙烯基溴和碘原子的取代，已用于合成十种取代苯的反式-二氢二二醇衍生物。该方法在甲苯的反式1,2-和3,4-二氢二醇衍生物的两种对映异构体的合成中的使用已经证明了该方法的普遍适用性。