tert-butyldimethyl((2R,4aS,10aR)-4a-methyl-1-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-2-yloxy)silane | 1310694-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((2R,4aS,10aR)-4a-methyl-1-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-2-yloxy)silane
• 英文别名: [(2R,4aS,10aR)-4a-methyl-1-methylidene-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-2-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1310694-38-2
• 化学式: C₂₂H₃₄OSi
• 分子量: 342.597
• InChiKey: CJUPHVPCUYVZGL-DWLFOUALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((2R,4aS,10aR)-4a-methyl-1-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-2-yloxy)silane 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 Jones reagent 、 四(三苯基膦)钯 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三正丁胺 、 palladium diacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 顺-1,2-二氯乙烯 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.08h， 生成 (3bR,9bS)-6-hydroxy-9b-methyl-3b,4,10,11-tetrahydrophenanthro[1,2-c]furan-1,5(3H,9bH)-dione
  参考文献：
  名称：

  基于金属中介反应的雷公藤甲素和雷公藤内酯醇的形式合成

  摘要：

  雷公藤甲素和雷公藤甲素的正式合成已基于金属介导的反应完成。特别是，Noyori的钌催化的对映选择性转移氢化，铟（III）催化的阳离子多烯环化，钯催化的羰基化，铑催化的双键迁移和钯催化的邻位sp 2 C–H键加氧反应是方便制备的入口点。四环结构单元和C14羟基。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.11.010
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enyl acetate 在 咪唑 、 sodium periodate 、 periodic acid dihydrate 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 indium(III) bromide 、 18-冠醚-6 、 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 tert-butyldimethyl((2R,4aS,10aR)-4a-methyl-1-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过铟（III）催化的阳离子级联构建复杂手性多环的强大新结构

  摘要：

  已发现 InI(3) 和 InBr(3) 是 C≡C 键的 π 活化的有效催化剂，以引发手性炔丙醇或甲硅烷基醚以优异的产率和高立体选择性转化为多环产物。该方法已应用于手性稠合六环系统的合成，并产生多个新的立体中心。该方法的威力和范围通过各种示例进行了说明。

  DOI：

  10.1021/ja204142n

文献信息

• Diiodoindium(III) Cation, InI₂⁺, a Potent Yneophile. Generation and Application to Cationic Cyclization by Selective π-Activation of C≡C
  作者：Karavadhi Surendra、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja506502p

  日期：2014.8.6

  The removal of the iodide ion from indium triiodide by means of reactive Ag(I) salts leads to the formation of the highly reactive ligandless cation InI2+, which is unusual in having two vacant low-lying p-orbitals. This bivalent Lewis acidity leads to an especially high affinity for the two orthogonal pi-bonds of carbon-carbon triple bonds. Consequently, the double-coordinating InI2+ is an especially effective reagent for the selective activation of C C and the catalytic initiation of cationic cyclization processes. A number of such reactions are described to demonstrate synthetic utility.
• Metal-mediate reactions based formal synthesis of triptonide and triptolide
  作者：Hongtao Xu、Huanyu Tang、Huijin Feng、Yuanchao Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.11.010

  日期：2014.12

  triptonide has been achieved based on metal-mediate reactions. Specially, Noyori’s ruthenium catalyzed enantioselective transfer hydrogenation, indium(III) catalyzed cationic polyene cyclization, palladium catalyzed carbonylation, rhodium catalyzed double bond migration, and palladium catalyzed ortho sp2 C–H bond oxygenation reactions served as convenient entry points for the preparation of the tetracyclic

  雷公藤甲素和雷公藤甲素的正式合成已基于金属介导的反应完成。特别是，Noyori的钌催化的对映选择性转移氢化，铟（III）催化的阳离子多烯环化，钯催化的羰基化，铑催化的双键迁移和钯催化的邻位sp 2 C–H键加氧反应是方便制备的入口点。四环结构单元和C14羟基。
• A Powerful New Construction of Complex Chiral Polycycles by an Indium(III)-Catalyzed Cationic Cascade
  作者：Karavadhi Surendra、Wenwei Qiu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja204142n

  日期：2011.6.29

  InI(3) and InBr(3) have been found to be effective catalysts for the π activation of C≡C bonds to initiate the conversion of chiral propargylic alcohols or silyl ethers to polycyclic products in excellent yields and with high stereoselectivity. The method has been applied to the synthesis of chiral fused hexacyclic ring systems with the creation of multiple new stereocenters. The power and scope of

  已发现 InI(3) 和 InBr(3) 是 C≡C 键的 π 活化的有效催化剂，以引发手性炔丙醇或甲硅烷基醚以优异的产率和高立体选择性转化为多环产物。该方法已应用于手性稠合六环系统的合成，并产生多个新的立体中心。该方法的威力和范围通过各种示例进行了说明。