dimethoxycarbonyltricyclo[3.2.1.0]octane | 1379474-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethoxycarbonyltricyclo[3.2.1.0]octane
• CAS: 1379474-29-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: XCFQHVMPDGAXBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.99
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 dimethyl 2-((2-methoxyphenyl)-λ³-iodanylidene)malonate 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到dimethoxycarbonyltricyclo[3.2.1.0]octane
  参考文献：
  名称：

  易溶碳前体邻烷氧苯基碘鎓双（甲氧基羰基）甲烷的设计，制备，X射线晶体结构和反应活性

  摘要：

  报道了衍生自丙二酸酯甲酯且在苯环上带有邻位取代基的新型，高度可溶性和反应性碘鎓的制备，X射线结构和反应性。这些新试剂在均相条件下，在Rh催化的环丙烷化，CH插入和酰化反应中显示出比普通苯基碘鎓碘化物更高的反应性。

  DOI：

  10.1021/ol301268j

文献信息

• One-Bond-Nucleophilicity and -Electrophilicity Parameters: An Efficient Ordering System for 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Le Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.2c13872

  日期：——

  place due to the existence of a previously overlooked lower-lying unoccupied molecular orbital. We now propose an alternative approach to analyze 1,3-dipolar cycloaddition reactions, which relies on the linear free energy relationship lg k2(20 °C) = sN(N + E) (eq 1) with two solvent-dependent parameters (N, sN) to characterize nucleophiles and one parameter (E) for electrophiles. Rate constants for the

  重氮烷烃是双亲性 1,3-偶极子，与富电子和缺电子亲偶极分子发生快速 Huisgen 环加成反应，但与低极性烯烃反应缓慢。考虑到重氮烷炔丙基片段的 3 中心 4 电子 π 系统的前沿分子轨道 (FMO) 理论通常用于使这些反应趋势合理化。然而，我们最近发现，由于先前被忽视的低位未占分子轨道的存在，从环加成到偶氮偶联的机制发生了变化。我们现在提出了一种分析 1,3-偶极环加成反应的替代方法，该方法依赖于线性自由能关系 lg k 2 (20 °C) = s N ( N +E ) (eq 1) 具有两个溶剂相关参数 ( N , s N ) 来表征亲核试剂和一个参数 ( E ) 用于亲电试剂。测量了重氮烷烃与亲偶极体的环加成反应的速率常数，并与方程式 1 计算的两性离子形成速率常数进行了比较。实验吉布斯活化能与预测吉布斯活化能之间的差异被解释为协调能，即过渡的稳定性通过协调形成两个新债券的状态。通过将亲核偶极体的