dimethyl 7-(1-methylethylidene)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate | 36984-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 7-(1-methylethylidene)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1S,4R)-7-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 36984-29-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: ZZOAZFCJJUNJMX-DTORHVGOSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 7-(1-methylethylidene)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以49%的产率得到dimethyl 7-oxobicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在芳环的π云上放置碳氟键：另一种类型的芳烃活化

  摘要：

  已知氟基团对亲电子芳族取代的速率仅具有很小的影响。想象一下，将碳-氟（CF）键紧紧地固定在芳环的π云上，这样一种正交的非共价排列可以使带正电荷的芳烃中间体或过渡态稳定，从而产生新的亲电子芳族取代化学。在这里，我们报告分子1的合成和研究包含刚性的CF-⋅⋅⋅Ar相互作用，在其反应化学和光谱学中均起着重要作用。例如，我们确定C-F⋅⋅⋅Ar相互作用可导致芳族硝化反应的相对速率增加> 1500倍，仅在活化环上提供官能化。总体而言，这些结果将氟确立为贯穿整个空间的方向/活化基团，从而补充了氟作为硝化中略微失活的芳基取代基的传统作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201601989
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dicarbomethoxy-7-isopropylidenenorbornadiene 在 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以96%的产率得到dimethyl 7-(1-methylethylidene)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Tight Intramolecular OH···Olefin Interaction, Probed by IR, ¹H NMR, and Quantum Chemistry

  摘要：

  We have synthesized a molecule containing a tight hydrogen-bonding interaction between an alcohol and a nonconjugated pi-system. The strength of this hydrogen bond results in a large red shift, nearly 189 cm(-1), On the alcohol stretching frequency in the IR spectrum in comparison to a free alcohol control. The interaction is notable in that it possesses a better defined intramolecular hydrogen bond compared to the usual molecules for which it is noted, such as syn-7-norbornenol. This interaction was studied through the use of IR and NMR spectroscopy, X-ray crystallography, and molecular modeling calculations.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00470

文献信息

• New trimethylenemethane cycloaddition mechanisms. Chemistry of 1--butyl-5-isopropylidenebicyclo[2.1.0]Pentane
  作者：Anthony D. Sabatelli、Richard F. Salinaro、James A. Mondo、Jerome A. Berson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98244-3

  日期：1985.1
• Positioning a Carbon–Fluorine Bond over the π Cloud of an Aromatic Ring: A Different Type of Arene Activation
  作者：Maxwell Gargiulo Holl、Mark D. Struble、Prakhar Singal、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1002/anie.201601989

  日期：2016.7.11

  prominent role in both its reaction chemistry and spectroscopy. For example, we established that the C−F⋅⋅⋅Ar interaction can bring about a >1500 fold increase in the relative rate of an aromatic nitration reaction, affording functionalization on the activated ring exclusively. Overall, these results establish fluoro as a through‐space directing/activating group that complements the traditional role of fluorine

  已知氟基团对亲电子芳族取代的速率仅具有很小的影响。想象一下，将碳-氟（CF）键紧紧地固定在芳环的π云上，这样一种正交的非共价排列可以使带正电荷的芳烃中间体或过渡态稳定，从而产生新的亲电子芳族取代化学。在这里，我们报告分子1的合成和研究包含刚性的CF-⋅⋅⋅Ar相互作用，在其反应化学和光谱学中均起着重要作用。例如，我们确定C-F⋅⋅⋅Ar相互作用可导致芳族硝化反应的相对速率增加> 1500倍，仅在活化环上提供官能化。总体而言，这些结果将氟确立为贯穿整个空间的方向/活化基团，从而补充了氟作为硝化中略微失活的芳基取代基的传统作用。
• Synthesis of a Tight Intramolecular OH···Olefin Interaction, Probed by IR, ¹H NMR, and Quantum Chemistry
  作者：Mark D. Struble、Maxwell Gargiulo Holl、Gavin Coombs、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00470

  日期：2015.5.1

  We have synthesized a molecule containing a tight hydrogen-bonding interaction between an alcohol and a nonconjugated pi-system. The strength of this hydrogen bond results in a large red shift, nearly 189 cm(-1), On the alcohol stretching frequency in the IR spectrum in comparison to a free alcohol control. The interaction is notable in that it possesses a better defined intramolecular hydrogen bond compared to the usual molecules for which it is noted, such as syn-7-norbornenol. This interaction was studied through the use of IR and NMR spectroscopy, X-ray crystallography, and molecular modeling calculations.