ethyl (3S-cis)-6-(2-oxopropyl)-3,6-dihydro-2G-pyran-2-acetate | 115802-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: ethyl (3S-cis)-6-(2-oxopropyl)-3,6-dihydro-2G-pyran-2-acetate
• 英文别名: ethyl 2-[(3R,6S)-6-(2-oxopropyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]acetate
• CAS: 115802-40-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: ZALDEUHPHQRLIW-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3S-cis)-6-(2-oxopropyl)-3,6-dihydro-2G-pyran-2-acetate 在 四氧化锇 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁醇 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 (E)-5,9-anhydro-6,7-O-cyclohexylidene-2,3,4,8-tetradeoxy-8-C-(ethoxycarbonyl)methyl-3-methyl-D-allo-non-2-enal
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物糖的选择性单克莱森重排。乙烯基异头作用的化学后果。

  摘要：

  碳水化合物糖的单克莱森重排被证明是合成上有用的并且在机理上有意义的反应。将过-O-乙酰基缩水甘油基叔丁基二甲基氯硅烷混合物加到二异丙基氨基锂中，生成双（或三）烯酮甲硅烷基乙缩醛，加热后，进行平滑的单克莱森重排以在甲基化后提供C-糖基化合物。在所有情况下，第二次明显相似的Claisen重排都需要明显更高的温度。因此，相似的羟基被区分而无需借助选择性保护。提出了基于新引入的乙烯基异头作用（VAE）的立体电子原理，以解释这些糖类的加速克莱森重排。包括了VAE的分子轨道和共振描述，VAE还用于合理化碳水化合物糖基态的构象偏好。通过单克莱森重排产生的C-糖基化合物适用于Pd（0）催化的烯丙基烷基化，从而提供了异常容易地进入假单酸环系统的通道。据报道，假单酸C的已知前体的九步合成。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90885-1
• 作为产物：
  描述：

  ethyl <3S-<3α-(S^*),6α>>-6-(2-oxopropyl)-α-(phenylsulfonyl)-3,6-dihydro-2G-pyran-2-acetate 在 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以81%的产率得到ethyl (3S-cis)-6-(2-oxopropyl)-3,6-dihydro-2G-pyran-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  取代基的合成应用控制了克莱森重排。制备高级手性中间体用于合成pseudo酸

  摘要：

  取代基控制的克莱森重排被用作用于从二乙酰基-L-阿拉伯醛合成假单酸的手性中间体的容易构建的关键反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81389-7

文献信息

• Synthetic application of a substituent controlled claisen rearrangement. Preparation of advanced chiral intermediates for the synthesis of pseudomonic acids
  作者：Dennis P. Curran、Suh Young-Ger

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81389-7

  日期：1984.1

  A substituent controlled Claisen rearrangement is employed as the key reaction for a facile construction of chiral intermediates for the synthesis of pseudomonic acids from diacetyl-L-arabinal.

  取代基控制的克莱森重排被用作用于从二乙酰基-L-阿拉伯醛合成假单酸的手性中间体的容易构建的关键反应。
• A formal total synthesis of (±)-pseudomonic acid A
  作者：Yvonne J. Class、Philip DeShong

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01590-e

  日期：1995.10

  The pyran nucleus pseudomonic acid A has been prepared via a furan oxidation strategy. Introduction of the C-8 sidechain (pseudomonic acid numbering) was accomplished regio- and stereoselectively by either the Johnson variation of the Claisen rearrangement or by Pd-catalyzed allylic displacement.

  吡喃核假单酸A是通过呋喃氧化策略制备的。通过Claisen重排的Johnson变异或Pd催化的烯丙基置换，可在区域和立体选择性上引入C-8侧链（假单宁酸编号）。
• Selective mono-claisen rearrangement of carbohydrate glycals. A chemical consequence of the vinylogous anomeric effect
  作者：Dennis P. Curran、Young-Ger Suh

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90885-1

  日期：1987.12

  second apparently similar Claisen rearrangement required significantly higher temperatures in all cases. Thus, similar hydroxy groups were differentiated without resort to selective protection. A stereoelectronic rationale based on the newly-introduced vinylogous anomeric effect (VAE) is put forth to explain the accelerated Claisen rearrangements of these glycals. Molecular orbital and resonance descriptions

  碳水化合物糖的单克莱森重排被证明是合成上有用的并且在机理上有意义的反应。将过-O-乙酰基缩水甘油基叔丁基二甲基氯硅烷混合物加到二异丙基氨基锂中，生成双（或三）烯酮甲硅烷基乙缩醛，加热后，进行平滑的单克莱森重排以在甲基化后提供C-糖基化合物。在所有情况下，第二次明显相似的Claisen重排都需要明显更高的温度。因此，相似的羟基被区分而无需借助选择性保护。提出了基于新引入的乙烯基异头作用（VAE）的立体电子原理，以解释这些糖类的加速克莱森重排。包括了VAE的分子轨道和共振描述，VAE还用于合理化碳水化合物糖基态的构象偏好。通过单克莱森重排产生的C-糖基化合物适用于Pd（0）催化的烯丙基烷基化，从而提供了异常容易地进入假单酸环系统的通道。据报道，假单酸C的已知前体的九步合成。