(R)-6-isopropenyl-3-methyl-cyclohept-3-enone | 873848-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-6-isopropenyl-3-methyl-cyclohept-3-enone
• 英文别名: (R)-(+)-3-methyl-6-isopropenyl-3-cyclohepten-1-one；(R)-3-methyl-6-(prop-1-en-2-yl)cyclohept-3-en-1-one；(6R)-3-methyl-6-prop-1-en-2-ylcyclohept-3-en-1-one
• CAS: 873848-75-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: JKEINBCAXMJXMS-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-isopropenyl-3-methyl-cyclohept-3-enone 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95 %的产率得到(6R)-(+)-6-isopropenyl-3-methyl-2-cyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  5-epi-α-布尼烯的对映体特异性合成

  摘要：

  由于其独特的香味和在传统医学中更广泛的作用，沉香属植物生产的沉香木。作为一种自然现象，某些其他树木已被砍伐到几近灭绝。尽管产品质量参差不齐，但人工培育的沉香木种植园已满足了部分需求。合成化学可能会发挥作用，为沉香木中鉴定出的许多芳香成分提供可持续的途径，以及燃烧成熏香时产生的烟雾。在这项工作中，我们报告了全合成愈创木醚倍半萜烯 α-布烯烯的努力，这种物质与其更芳香的氧化衍生物一起存在于沉香木中。在使用报告的程序对 (R)-香芹酮进行扩环后，α-丁烯化为二碘化钐介导的还原环化提供了底物，底物的两个丁烯基差向异构体各自产生一个双环醇（24 和 25）。这些醇中的一种醇的整体同共轭氢化物还原是通过路易斯酸介导的电离实现的，然后从三乙基硅烷转移氢化物以完成 5-epi-α-布烯烯的整体七步合成。这种新的合成为 α-布烯烯对映异构体的短路径铺平了道路，并为研究它们的空气和酶促氧化产物铺平了道路。

  DOI：

  10.3390/molecules28093900
• 作为产物：
  描述：

  (6R)-(+)-6-isopropenyl-3-methyl-2-cyclohepten-1-one 在 甲基溴化镁 、 三氯化铁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到(R)-6-isopropenyl-3-methyl-cyclohept-3-enone
  参考文献：
  名称：

  来自（R）-（-）-香芹酮的对映体纯庚庚烯酮：过氢氮杂萜类化合物的中间体

  摘要：

  已经开发了两种合成对映体纯的环庚烯酮的方法，对映体纯的环庚烯酮是全氢氮杂萜烯的中间体。它们具有（R）-（-）-香芹酮的完全区域选择性的Tiffeneau-Demjanov和Nozaki环膨胀反应的特征。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.10.006

文献信息

• A practical deca-gram scale ring expansion of (R)-(−)-carvone to (R)-(+)-3-methyl-6-isopropenyl-cyclohept-3-enone-1
  作者：Leandro de C. Alves、André L. Desiderá、Kleber T. de Oliveira、Sean Newton、Steven V. Ley、Timothy J. Brocksom

  DOI：10.1039/c5ob00525f

  日期：——

  A route to enantiopure (R)-(+)-3-methyl-6-isopropenyl-cyclohept-3-enone-1, an intermediate for terpenoids, has been developed and includes a highly chemo- and regioselective Tiffeneau–Demjanov reaction. Starting from readily available (R)-(−)-carvone, this robust sequence is available on a deca-gram scale and uses flow chemistry for the initial epoxidation reaction. The stereochemistry of the addition

  对映纯（R）-（+）-3-甲基-6-异丙烯基-环庚-3-烯酮-1（一种萜类化合物的中间体）的途径已经开发出来，其中包括对Tiffeneau-Demjanov具有高度化学和区域选择性的反应。从容易获得的（R）-（-）-香芹酮开始，这种健壮的序列以十克规模可用，并将流化学用于初始环氧化反应。已通过X射线衍射研究和化学相关性确定了将两个亲核试剂加到（R）-（-）-香芹酮的羰基上的立体化学。
• Total Syntheses of Scabrolide A and Nominal Scabrolide B
  作者：Zhanchao Meng、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c12401

  日期：2022.2.2

  The marine natural product scabrolide A was obtained by isomerization of the vinylogous 1,4-diketone entity of nominal scabrolide B as the purported pivot point of the biosynthesis of these polycyclic norcembranoids. Despite the success of this maneuver, the latter compound itself turned out not to be identical with the natural product of that name. The key steps en route to the carbocyclic core of

  海洋天然产物 scabrolide A 是通过将标称 scabrolide B 的乙烯基 1,4-二酮实体异构化作为这些多环去甲壳素生物合成的所谓枢纽点而获得的。尽管这种策略取得了成功，但后一种化合物本身与该名称的天然产物并不相同。通往这些目标的碳环核心的关键步骤是烯丙基硫叶立德的 [2,3]-sigmatropic 重排以形成过度拥挤的 C12-C13 键，RCM 反应以闭合拥挤的中央六元环，以及羟基导向的环氧化/环氧化物开环/异构化序列，以设置“umpoled”1,4-二羰基基序和 C12 处的正确角构型。
• An Enantiospecific Synthesis of 5-epi-α-Bulnesene
  作者：Jiarui Zong、Jeremy Robertson

  DOI：10.3390/molecules28093900

  日期：——

  have a role to play in providing sustainable routes to many of the fragrant components identified in agarwood and its smoke when burnt as incense. In this work, we report efforts towards a total synthesis of the guaiane sesquiterpene α-bulnesene, which is found, along with its more fragrant oxidised derivatives, in agarwood. Following the ring-expansion of (R)-carvone using reported procedures, α-butenylation

  由于其独特的香味和在传统医学中更广泛的作用，沉香属植物生产的沉香木。作为一种自然现象，某些其他树木已被砍伐到几近灭绝。尽管产品质量参差不齐，但人工培育的沉香木种植园已满足了部分需求。合成化学可能会发挥作用，为沉香木中鉴定出的许多芳香成分提供可持续的途径，以及燃烧成熏香时产生的烟雾。在这项工作中，我们报告了全合成愈创木醚倍半萜烯 α-布烯烯的努力，这种物质与其更芳香的氧化衍生物一起存在于沉香木中。在使用报告的程序对 (R)-香芹酮进行扩环后，α-丁烯化为二碘化钐介导的还原环化提供了底物，底物的两个丁烯基差向异构体各自产生一个双环醇（24 和 25）。这些醇中的一种醇的整体同共轭氢化物还原是通过路易斯酸介导的电离实现的，然后从三乙基硅烷转移氢化物以完成 5-epi-α-布烯烯的整体七步合成。这种新的合成为 α-布烯烯对映异构体的短路径铺平了道路，并为研究它们的空气和酶促氧化产物铺平了道路。
• Enantiopure cycloheptenones from (R)-(−)-carvone: intermediates for perhydroazulene terpenoids
  作者：Timothy John Brocksom、Ursula Brocksom、Damião Pergentino de Sousa、Daniel Frederico

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.10.006

  日期：2005.11

  Two routes for the synthesis of enantiopure cycloheptenones, intermediates for perhydroazulene terpenoids, have been developed. They feature totally regioselective Tiffeneau–Demjanov and Nozaki ring expansion reactions of (R)-(−)-carvone.

  已经开发了两种合成对映体纯的环庚烯酮的方法，对映体纯的环庚烯酮是全氢氮杂萜烯的中间体。它们具有（R）-（-）-香芹酮的完全区域选择性的Tiffeneau-Demjanov和Nozaki环膨胀反应的特征。
• Total Synthesis of Laurane and Guaiane Sesquiterpenoids via Oxidative Nazarov Reaction
  作者：Yuye Chen、Wenqing Chen、Zhiting Zhang、Jing Xu

  DOI：10.1002/cjoc.202400014

  日期：——

  natural products, cyclopentenones usually can be fabricated by Nazarov cyclization using divinyl ketones or functionalized tertiary divinyl carbinols (TDCs) as substrates. However, straightforward method for transforming unfunctionalized TDCs to their corresponding cyclopentenones is currently lacking. Herein, we wish to report the total syntheses of four structurally distinct terpenoids, namely laurane-type

  作为天然产物中最常见的结构基序之一，环戊烯酮通常可以使用二乙烯基酮或功能化叔二乙烯基甲醇（TDC）作为底物通过纳扎罗夫环化来制备。然而，目前缺乏将未功能化的 TDC 转化为其相应环戊烯酮的直接方法。在此，我们希望报告四种结构不同的萜类化合物的全合成，即月桂烷型海洋倍半萜类异月桂烯、去溴海兔素和海兔素，以及愈创木烷倍半萜类愈创木二烯酮A，所有这些都使用一种新颖的合成方法，称为氧化纳扎罗夫环化作为关键步骤。这项工作证明了我们稳健的方法适用于合成各种高度取代的环戊烯酮。