(((1S,2R,3aS,6aS,Z)-5-benzylidene-1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)octahydropentalen-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 118892-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (((1S,2R,3aS,6aS,Z)-5-benzylidene-1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)octahydropentalen-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 118892-38-9；119006-99-4
• 化学式: C₂₈H₄₈O₂Si₂
• 分子量: 472.859
• InChiKey: GYOFZXMZDHKUHW-LAOAXXIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.53
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4S,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)hexahydropentalen-2(1H)-one 在 正丁基锂 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (((1S,2R,3aS,6aS,Z)-5-benzylidene-1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)octahydropentalen-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  双镍催化和路易斯酸促进的烯基亚砜氧亚胺和烯基氨基亚砜鎓盐与有机锌的交叉偶联反应

  摘要：

  本文描述了环外，轴向手性和无环烯基（N-甲基）亚磺酰亚胺与烷基锌和芳基锌的交叉偶联反应（CCR）。CCR通常需要双重Ni催化和MgBr 2促进作用，这在乙醚中有效，但在THF中无效。NMR光谱显示，MgBr 2在乙醚中使烯基亚砜亚胺络合，这表明通过核真菌活化可加快氧化加成反应。烯基亚砜肟的CCR通常在Ni（dppp）Cl 2作为前催化剂和MgBr 2的存在下进行在C和S原子上具有高度立体保留的烷基和芳基锌。以Ni（PPh 3）2 Cl 2为前催化剂和ZnPh 2的轴向手性烯基亚磺酰亚胺的CCR不需要盐促进，并且具有立体保持性。但是，与Zn（CH 2 SiMe 3）2的反应需要盐促进，并且不是立体保持性的。轴向手性α-甲基链烯基亚砜亚胺的CCR可提供高选择性的全取代轴向手性烯烃。烯基（N-三氟乙）亚砜肟与格利雅试剂和Ni（PPh 3）2 Cl 2参与立体保持性CCR。镍催化和MgBr 2的促进的CCR

  DOI：

  10.1002/chem.201901163

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Anionic Cross‐Coupling Reaction of Lithium Sulfonimidoyl Alkylidene Carbenoids With Organolithiums
  作者：Irene Erdelmeier、Joonghee Won、Steve Park、Jürgen Decker、Gerd Bülow、Mu‐Hyun Baik、Hans‐Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201904862

  日期：2020.3.2

  cross-coupling reaction (ACCR) of lithium sulfonimidoyl alkylidene carbenoids (metalloalkenyl sulfoximines) with organometallic reagents is reported herein, affording substituted alkenylmetals and lithium sulfinamides. The Ni0 -catalyzed ACCR of three different types of metalloalkenyl sulfoximines, including acyclic, axially chiral and exocyclic derivatives, with sp2 organolithiums and sp2 and sp3

  本文报道了用于磺基亚​​磺酰基锂亚烷基类胡萝卜素（金属烯基亚磺酰亚胺）与有机金属试剂的新型镍催化的阴离子交叉偶联反应（ACCR）的机械平台，提供了取代的烯基金属和亚磺酰胺锂。已经研究了Ni0催化的三种不同类型的金属烯基亚砜亚砜，包括无环，轴向手性和环外衍生物，以及sp2有机锂和sp2和sp3 Grignard试剂。在Ni 0催化剂和预催化剂Ni（PPh 3）2 Cl 2存在下，金属链烯基亚砜基亚砜与PhLi的ACCR在C原子上的构型反转并且在S原子上完全保留的情况下提供了链烯基锂。结合实验研究和DFT研究，我们提出了Ni 0催化的硫代链烯基亚砜肟类的ACCR的催化循环。计算研究揭示了ACCR的两个独特途径，具体取决于膦或1,5-环辛二烯（COD）是Ni原子的配体。他们通过由膦配体配位的必不可少的富电子的Ni0-中心纠正了形成关键的Ni0-亚乙烯基中间体的基本重要性。从根本上讲，我们提出了一
• Nickel-catalyzed cross-couplings of alkenyl and .alpha.-metalated alkenyl sulfoximines with organometallics. Stereoselective synthesis of carbacyclins
  作者：Irene Erdelmeier、Hans Joachim Gais

  DOI：10.1021/ja00185a051

  日期：1989.2