(-)-corynoline | 74163-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 英文名称: (-)-corynoline
• 英文别名: (1S,12R,13S)-13,24-dimethyl-5,7,18,20-tetraoxa-24-azahexacyclo[11.11.0.02,10.04,8.014,22.017,21]tetracosa-2,4(8),9,14(22),15,17(21)-hexaen-12-ol
• CAS: 74163-86-3
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₅
• 分子量: 367.401
• InChiKey: IQUGPRHKZNCHGC-HLAWJBBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-4-methyl-1,3-benzodioxole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 （S）-3-（叔丁基）-4-（2,6-二甲氧基苯基）-2,3-二氢苯并[d][1,3]氧磷杂环戊二烯 、 palladium diacetate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-corynoline
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯催化的α-芳基化与立体受阻底物的高效合成（-）-古诺林

  摘要：

  受阻位的底物可用于手性单磷配体BI-DIME的对映选择性钯催化的α-芳基化反应。此过程可实现抗抑郁药（S）-萘芬酮的高效合成，Sceletium生物碱（+）-Sceletium A-4的四步对映体选择性合成，（-）-corynoline的简明五步对映体选择性合成作为（-）-DeN-corynoline的三步制备方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201807302

文献信息

• Die absolute konfiguration des (+)-corynolins
  作者：N. Takao、M. Kamigauchi、K. Iwasa

  DOI：10.1016/0040-4020(79)85057-7

  日期：1979.1

  From Corydalis incisa (+)-corynoline (2) was isolated together with (±)-corynoline (2'), which has been reported to be the major alkaloid. Optical resolution of 2' was achieved by resolving the corresponding diastereomeric esters with (-)-menthoxyacetic acid. The quaternary hydroxide of (+)-corynoline-O-acetate (3) was subjected to Emde degradation to afford the hydromethine base (5), the methiodide

  从延胡索中，分离了（+）-延胡索碱（2）和（±）-延胡索碱（2'），据报道这是主要的生物碱。通过用（-）-薄荷氧基乙酸拆分相应的非对映体酯来实现2 '的光学拆分。对（+）-钴氢化啉-O-乙酸盐的季氢氧化物（3）进行Emde降解，得到氢次甲基碱（5），其甲硫醇通过进一步的Emde降解转化为光学活性的无氮产物（6）。该产物与由（+）-14-epicorynoline（1），其绝对构型已通过X射线分析确定。该结果表明（+）-天冬氨酸（2）的绝对构型为11S，13R和14R。
• Efficient Synthesis of (−)-Corynoline by Enantioselective Palladium-Catalyzed α-Arylation with Sterically Hindered Substrates
  作者：Xiaofeng Rao、Naikai Li、Heng Bai、Chaodi Dai、Zheng Wang、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201807302

  日期：2018.9.17

  employed in an enantioselective palladium‐catalyzed α‐arylation with the chiral monophosphorus ligand BI‐DIME. This process enabled an efficient synthesis of the antidepressant (S)‐nafenodone, a four‐step enantioselective synthesis of the Sceletium alkaloid (+)‐sceletium A‐4, a concise five‐step enantioselective synthesis of (−)‐corynoline, as well as a three‐step preparation of (−)‐DeN‐corynoline

  受阻位的底物可用于手性单磷配体BI-DIME的对映选择性钯催化的α-芳基化反应。此过程可实现抗抑郁药（S）-萘芬酮的高效合成，Sceletium生物碱（+）-Sceletium A-4的四步对映体选择性合成，（-）-corynoline的简明五步对映体选择性合成作为（-）-DeN-corynoline的三步制备方法。