(1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-yl azidoformate | 35898-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-yl azidoformate
• 英文别名: carbonazidic acid adamantan-2-yl ester；2-Adamantyl-azidoformiat；2-Adamantyl-azidoformat；2-Adamantyl azidoformate；2-adamantyl N-diazocarbamate
• CAS: 35898-53-4
• 化学式: C₁₁H₁₅N₃O₂
• 分子量: 221.259
• InChiKey: ZWLBGUWWERMXQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-yl azidoformate 以 环己烷 为溶剂， 生成 (3as,5R,7S,9s)-hexahydro-4H-3a,7:5,9-dimethanocycloocta[d]oxazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 2-Substituted Adamantanes. V. Photolysis of 2-Adamantyl Azidoformate

  摘要：

  为了制备亚金刚烷[1,2-d]噁唑啉-2-酮（2），2-金刚烷基偶氮甲酸酯在环己烷中经过光解反应。主要产物8（收率41%）是由偶氮基在溶剂中发生分子间插入形成的。另外唯一分离得到的纯化合物（收率15%）是一种分子间插入产物。后者的红外光谱支持存在一个五元环碳酸酯。考虑到其他研究报告的结果，分子间插入是主要反应的事实是出乎意料的。

  DOI：

  10.1139/v74-169
• 作为产物：
  描述：

  2-Adamantyl-p-nitrophenyl-carbonat 在 盐酸 、 肼 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-yl azidoformate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 2-Substituted Adamantanes. V. Photolysis of 2-Adamantyl Azidoformate

  摘要：

  为了制备亚金刚烷[1,2-d]噁唑啉-2-酮（2），2-金刚烷基偶氮甲酸酯在环己烷中经过光解反应。主要产物8（收率41%）是由偶氮基在溶剂中发生分子间插入形成的。另外唯一分离得到的纯化合物（收率15%）是一种分子间插入产物。后者的红外光谱支持存在一个五元环碳酸酯。考虑到其他研究报告的结果，分子间插入是主要反应的事实是出乎意料的。

  DOI：

  10.1139/v74-169

文献信息

• Versatile Cp*Co(III)(LX) Catalyst System for Selective Intramolecular C–H Amidation Reactions
  作者：Jia Lee、Jeonghyo Lee、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Juhyeon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c04448

  日期：2020.7.15

  Herein, we report the development of a tailored cobalt catalyst system of Cp*Co(III)(LX) toward intramolecular C-H nitrene insertion of azidoformates to afford cyclic carbamates. The cobalt complexes were easy to prepare and bench-stable, thus offering a convenient reaction protocol. The catalytic reactivity was significantly improved by the electronic tuning of the bidentate LX ligands, and the observed

  在此，我们报告了针对叠氮甲酸酯的分子内 CH 氮烯插入以提供环状氨基甲酸酯的 Cp*Co(III)(LX) 定制钴催化剂系统的开发。钴配合物易于制备且在实验室中稳定，因此提供了方便的反应方案。双齿LX配体的电子调谐显着提高了催化反应性，并且通过构象分析和过渡态的DFT计算使观察到的区域选择性合理化。新开发的钴催化剂体系的优异性能可广泛应用于温和条件下的 C(sp2)-H 和 C(sp3)-H 氨基甲酸化反应。
• Cyclizations of Azidoformates to Tetrahydro-1,3-oxazin-2-ones and Oxazolidin-2-ones
  作者：Paul Francis Alewood、Michael Benn、Rolf Reinfried

  DOI：10.1139/v74-608

  日期：1974.12.15

  Thermolysis of azidoformates in polychloromethane solvents was found to be superior to photolysis as a method for preparing perhydro-1,3-oxazin-2-ones and oxazolidin-2-ones. For some substrates preparatively useful yields of the oxazinones could be obtained but more usually oxazolidone formation competed effectively and often was predominant.

  作为制备全氢-1,3-恶嗪-2-酮和恶唑烷-2-酮的方法，发现在聚氯甲烷溶剂中叠氮甲酸酯的热解优于光解。对于某些底物，可以获得有用的恶嗪酮产率，但更常见的是恶唑烷酮的形成有效竞争并且通常占优势。
• ALEWOOD P. F.; BENN M.; REINFRIED R., CAN. J. CHEM. <CJCH-AG>, 1974, 52, NO 24, 4083-4089
  作者：ALEWOOD P. F.、 BENN M.、 REINFRIED R.

  DOI：——

  日期：——