(2R,3R)-1,4-diphenyl-2,3-epoxy-butane-1,4-dione | 235416-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R)-1,4-diphenyl-2,3-epoxy-butane-1,4-dione
• 英文别名: (2R,3R)‐2,3‐dibenzoyloxirane；trans-(2R,3R)-2,3-epoxy-1,4-diphenylbutane-1,4-dione；[(2R,3R)-3-benzoyloxiran-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 235416-13-4
• 化学式: C₁₆H₁₂O₃
• 分子量: 252.269
• InChiKey: ADFLDJCSCJHDEY-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-1,4-diphenyl-2,3-epoxy-butane-1,4-dione 、 亚甲基三苯基膦烷 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CHIEN, CHUN-SHENG;KAWASAKI, TOMOMI;SAKAMOTO, MASANORI;TAMURA, YASUMITSU;K+, CHEM. AND PHARM. BULL., 1985, 33, N 7, 2743-2749

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反-1,2-二苯酰乙烯 在 叔丁基过氧化氢 、 (R,R)-(-)-2,6-bis[2-(hydroxyldiphenylmethyl)-1-pyrrolidinyl-methyl]-4-methylphenole 、 二丁基镁 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以18%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双核镁催化剂促进烯酮的不对称环氧化

  摘要：

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100482

文献信息

• Enantioselective Epoxidation of Electrophilic Olefins by Using Glycosyl Hydroperoxides
  作者：Wioletta Kośnik、Wojciech Bocian、Lech Kozerski、Igor Tvaroška、Marek Chmielewski

  DOI：10.1002/chem.200800051

  日期：2008.7.7

  Anomeric hydroperoxides derived from 3,4,6-tri-O-benzyl-galactose and glucose were used for enantioselective epoxidation of naphthoquinone (12), chalcone (13), (E)-1,2-dibenzoyl ethylene (14) and (E)-iso-butyryl-phenyl ethylene (15). In the presence of sodium hydroxide, the epoxidations showed exceptional high asymmetric induction. The exchange of sodium by a potassium ion resulted in a low asymmetric

  衍生自3,4,6-三-O-苄基-半乳糖和葡萄糖的端基氢过氧化物用于萘醌（12），查尔酮（13），（E）-1,2-二苯甲酰基乙烯（14）和（ E）-异丁酰基-苯基乙烯（15）。在氢氧化钠存在下，环氧化显示出异常的高不对称诱导。通过钾离子交换钠导致低的不对称诱导。这些结果指出了抗衡离子的关键作用，并强烈建议在环氧化过程的过渡态中，氢过氧化物和烯烃这两种试剂均会发生碱性离子的配位。DFT B3LYP / 6-31G *水平上反应机理的理论研究与实验结果非常吻合。
• Remarkable effect of tris(4-fluorophenyl)phosphine oxide on the stabilization of chiral lanthanum complex catalysts. A new and practical protocol for the highly enantioselective epoxidation of conjugated enonesElectronic supplementary information (ESI) available: HPLC analysis of 2, 1H NMR data for 3 and 4, and crystal data for 5. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b4/b405882h/
  作者：Rie Kino、Kazuhiro Daikai、Toshio Kawanami、Hiroshi Furuno、Junji Inanaga

  DOI：10.1039/b405882h

  日期：——

  A new and efficient chiral catalyst system, lanthanum–chiral BINOL–tris(4-fluorophenyl)phosphine oxide–cumene hydroperoxide, was developed for the epoxidation of α,β-unsaturated ketones thus providing the corresponding epoxy ketones with excellent enantioselectivities (up to >99% ee) in good to excellent yields at room temperature.

  开发了一种新型高效的手性催化剂系统：氟化铈-手性BINOL-三(4-氟苯基)磷氧化物-异佛尔酮过氧化物，用于α,β-不饱和酮的环氧化反应，从而在室温下以良好到优异的产率提供相应的环氧酮，且具有优异的对映选择性（高达>99% ee）。
• Diastereo- and enantioselective synthesis of α,β-epoxyketones using aqueous NaOCl in conjunction with dihydrocinchonidine derived phase-transfer catalysis at room temperature. Scope and limitations
  作者：Barry Lygo、Stuart D. Gardiner、Michael C. McLeod、Daniel C. M. To

  DOI：10.1039/b706546a

  日期：——

  In this paper we present studies into the scope and limitations of asymmetric PTC epoxidation of enones and the oxidation–epoxidation of allylic alcohols using aqueous NaOCl in conjunction with a dihydrocinchonidine derived quaternary ammoniumsaltcatalyst.

  本文介绍了使用 NaOCl 水溶液和二氢辛可尼丁衍生的季铵盐催化剂对烯酮的不对称 PTC 环氧化作用和烯丙基醇的氧化环氧化作用的范围和局限性进行的研究。
• Scoping the triphasic/PTC conditions for the Juliá–Colonna epoxidation reaction
  作者：Thomas Geller、Christa M. Krüger、H.-Christian Militzer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.189

  日期：2004.6

  A new, highly efficient procedure for the Juliá–Colonna epoxidation is reported. Based on the original triphasic protocol it is shown that the co-catalysis of the reaction with phase transfer catalysts results in a dramatic increase of reactivity and sometimes also in a higher enantiomeric excess of product. The required amount of polyamino acid can be significantly reduced under the new conditions

  据报道，一种新的，高效的朱莉亚-可伦娜环氧化方法。基于原始的三相方案，表明与相转移催化剂的反应的共催化导致反应性的显着提高，有时还导致更高的对映体过量的产物。在新条件下可以大大减少所需的聚氨基酸量，因此该方法的大规模工业应用现在是可行的。
• Development of the Juliá asymmetric epoxidation reaction. Part 2. Application of the oxidation to alkyl enones, enediones and unsaturated keto esters
  作者：Wolfgang Kroutil、M. Elena Lasterra-Sánchez、Samuel J. Maddrell、Patrick Mayon、Phillip Morgan、Stanley M. Roberts、Steven R. Thornton、Christine J. Todd、Melek Tüter

  DOI：10.1039/p19960002837

  日期：——

  Polyleucine-based systems have been used to catalyse the asymmetric oxidation of a variety of alkyl enones 1-4,9-14, an enynone 16 and a dienone 17 to afford the corresponding epoxides 5-8, 18-26 in good to excellent yield and optical purity. A range of enediones 30-32, 34 and one unsaturated keto ester 33 have also been epoxidised stereoselectively to afford optically active epoxides 35-39. The epoxidations were carried out with basic peroxide as the oxidant; the polyleucine catalyst was prepared from leucine N-carboxyanhydride using 1,3-diaminopropane, water (employing a humidity cabinet) or a polystyrene immobilised amine as the initiator. Preliminary mass spectral data on material derived from L-leucine and 1,3-diaminopropane (DAP-PLL) suggest that the catalyst consists of material that contains 22 +/- 10 leucine residues.