4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯 | 94250-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯
• 中文别名: 叔丁基4-甲基-3-氧代戊酸乙酯
• 英文名称: tert-butyl 4-methyl-3-oxopentanoate
• CAS: 94250-54-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: BTHNEHUFXUBOQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯 在 nickel(II) iodide 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 [(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌(II) 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 三苯胂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -120.0~25.0 ℃ 、8.3 MPa 条件下， 反应 7.08h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  一种新型的2-甲基-4-戊醛醛醇缩合反应及其在改进的埃坡霉素B全合成中的应用。

  摘要：

  通过1的双键和2的羰基之间的良好相互作用来稳定过渡态似乎是醛醇缩醛反应的高非对映体选择性的原因。高度精确的埃博霉素B合成的关键步骤是进行铃木偶联以引入噻唑结构域，Noyori还原以控制C3的立体化学，以及最终的大内酯化（参见反应方案）。X ＝保护基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981016)37:19<2675::aid-anie2675>3.0.co;2-o
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 sodium hydroxide 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Annulation of .alpha.-formyl .alpha.,.beta.-unsaturated ketones by a Michael addition-cyclization sequence. A versatile synthesis of alicyclic six-membered rings

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00204a003

文献信息

• Selective aerobic oxidation of allylic and benzylic alcohols catalyzed by N-hydroxyindole and copper(I) chloride
  作者：Shu-Su Shen、Vita Kartika、Ying Shan Tan、Richard D. Webster、Koichi Narasaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.058

  日期：2012.2

  1-hydroxy-2-methyl-6-trifluoromethyl-1H-indole-3-carboxylate acted as a catalyst for the chemoselective aerobic oxidation of allylic and benzylic alcohols. A variety of primary and secondary allylic and benzylic alcohols were oxidized into the corresponding α,β-unsaturated carbonyl compounds in good yields without affecting non-allylic alcohols.

  在氯化铜（I）的存在下，1-羟基-2-甲基-6-三氟甲基-1 H-吲哚-3-羧酸叔丁酯用作烯丙基和苄基醇的化学选择性好氧氧化的催化剂。各种一次和二次烯丙基和苄基醇的被氧化成相应的α，β -以良好产率的不饱和羰基化合物在不影响非烯丙基醇。
• Synthesis of epothilones, intermediates thereto, analogues and uses thereof
  申请人：Sloan-Kettering Institute for Cancer Research

  公开号：US06369234B1

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention provides convergent processes for preparing epothilone A and B, desoxyepothilones A and B, and analogues thereof. Also provided are analogues related to epothilone A and B and intermediates useful for preparing same. The present invention further provides novel compositions based on analogues of the epothilones and methods for the treatment of cancer and cancer which has developed a multidrug-resistant phenotype.

  本发明提供了用于制备依托酮A和B、去氧依托酮A和B及其类似物的汇聚过程。还提供了与依托酮A和B相关的类似物以及用于制备它们的中间体。本发明还提供了基于依托酮类似物的新型组合物，以及用于治疗癌症和发展出多药耐药表型的癌症的方法。
• Preparation of Protected β-Keto Aldehydes from β-Keto Esters via Selective Reduction of Acyl(alkoxycarbonyl)ketene Dithioacetals
  作者：Eun Bok Choi、In Kwon Youn、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1055/s-1988-27709

  日期：——

  The acyl(alkoxycarbonyl)ketene dithioacetals 2 prepared from the corresponding ß-keto esters 1 in almost quantitative yield are reduced selectively with magnesium in methanol and subsequently dealkoxycarbonylated to give protected ß-keto aldehydes 4 high yields.

  由相应的β-酮酯1几乎定量地制备得到的酰基（烷氧羰基）烯酮二硫缩醛2，在甲醇中与镁选择性还原，随后去烷氧羰基化，得到高产率的保护β-酮醛4。
• Copper-catalyzed coupling of aryl iodides and tert-butyl β-keto esters: efficient access to α-aryl ketones and α-arylacetic acid tert-butyl esters
  作者：Duo Zhao、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.017

  日期：2014.5

  catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl β-keto esters proceeded smoothly at 40 °C in DMF, providing α-aryl ketones after acid-promoted deprotection and decarboxylation of tert-butyl ester group. While CuI/2-picolinic acid catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl acetoacetate at 70 °C in dioxane delivered α-arylacetic acid tert-butyl esters upon spontaneous deacylation. A wide range of

  CuI /反-4-羟基-1-脯氨酸催化的芳基碘化物与叔丁基β-酮酯的偶联在DMF中在40°C下顺利进行，在酸促进叔丁酯的脱保护和脱羧反应后得到α-芳基酮团体。CuI / 2-吡啶甲酸在二恶烷中于70°C催化芳基碘化物与乙酰乙酸叔丁酯偶合时，在自发脱酰作用下释放出α-芳酸叔丁酯。各种各样的官能团，例如乙酰基，甲氧基，腈，硝基，溴和氯与反应条件相容。
• Thiazolopyrimidine derivatives
  申请人：Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05599813A1

  公开（公告）日：1997-02-04

  Thiazolopyrimidine derivatives represented by the formula ##STR1## and salts thereof are provided, which are characterized by a carboxamide residue substituted with R.sup.4 and R.sup.5. The derivatives and salts thereof exhibit antiangiogenic activity and are useful for treatment and cure of diseases, the development of which may be related to angiogenesis, including diabetic retinopathy, various chronic inflammation conditions, growth or metastasis of malignant solid tumors, rheumatism and psoriasis.

  提供了由公式##STR1##表示的噻唑吡咯啉衍生物及其盐，其特征在于带有R.sup.4和R.sup.5取代的羧酰胺残基。这些衍生物及其盐表现出抗血管生成活性，并可用于治疗和治愈可能与血管生成有关的疾病，包括糖尿病视网膜病变、各种慢性炎症症状、恶性实体肿瘤的生长或转移、风湿病和牛皮癣。