| 155631-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• CAS: 155631-83-7
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO₂
• 分子量: 247.132
• InChiKey: MPFRKLONBBQCIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal 氢气 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 5.75h， 生成 exo-6-trimethylsilylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]辛基卡宾系统作为氢向卡宾中心迁移倾向的探针

  摘要：

  已经制备了一系列 exo-6-取代的双环 [2.2.2]octan-2-ones 的甲苯磺酰腙衍生物。这些甲苯磺酰腙的钠盐的热分解产生来自 C6 氢（扰动）或 C7 氢（未扰动）的 1,3-迁移的卡宾衍生产物，以及来自 1,2-氢迁移的少量烯烃. 在 SiMe(3) 的情况下，exo-6-取代基强烈激活 1,3-氢迁移，在 CH(3) 取代的情况下弱激活它。硫代甲氧基和碳甲氧基是弱去活的，而氰基和甲氧基是强去活的。B3LYP/6-31G* 对这些取代卡宾和过渡态的计算与扰动与未扰动氢的 1,3-氢迁移的难易程度定性一致。这些实验结果和计算研究表明，由于 exo-6-甲硅烷基，卡宾稳定。他们还提出了 1,3-氢迁移的类似反应物的过渡态，其中诱导效应影响迁移的容易程度。在 exo-6-甲氧基的情况下，诱导效应压倒了任何潜在的共振稳定效应。

  DOI：

  10.1021/ja002407+
• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.2]癸烷-2-烯-5-酮 在 苯基溴化硒 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]辛基卡宾系统作为氢向卡宾中心迁移倾向的探针

  摘要：

  已经制备了一系列 exo-6-取代的双环 [2.2.2]octan-2-ones 的甲苯磺酰腙衍生物。这些甲苯磺酰腙的钠盐的热分解产生来自 C6 氢（扰动）或 C7 氢（未扰动）的 1,3-迁移的卡宾衍生产物，以及来自 1,2-氢迁移的少量烯烃. 在 SiMe(3) 的情况下，exo-6-取代基强烈激活 1,3-氢迁移，在 CH(3) 取代的情况下弱激活它。硫代甲氧基和碳甲氧基是弱去活的，而氰基和甲氧基是强去活的。B3LYP/6-31G* 对这些取代卡宾和过渡态的计算与扰动与未扰动氢的 1,3-氢迁移的难易程度定性一致。这些实验结果和计算研究表明，由于 exo-6-甲硅烷基，卡宾稳定。他们还提出了 1,3-氢迁移的类似反应物的过渡态，其中诱导效应影响迁移的容易程度。在 exo-6-甲氧基的情况下，诱导效应压倒了任何潜在的共振稳定效应。

  DOI：

  10.1021/ja002407+

文献信息

• Silyl-substituted carbenes
  作者：Xavier Creary、You-Xiong Wang

  DOI：10.1021/jo00086a006

  日期：1994.4

  Generation of endo-6-(trimethylsilyl)bicyclo[2.2.1] hept-2-yl carbene and syn-6-(trimethylsilyl)bicycle[2.2.2]oct-2-yl carbene leads to preferential 1,3-migration of the trimethylsilyl group to the carbenic center, while anti-6-(trimethylsilyl)bicycle[2.2.2]oct-2-yl carbene gives preferential migration of the trimethylsilyl-activated hydrogen atom.