4,6-di-tert-butyl-2-[(2,6-diisopropylphenyl)imino]quinone | 842122-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,6-di-tert-butyl-2-[(2,6-diisopropylphenyl)imino]quinone
• 英文别名: 4,6-di-tert-butyl-N-(2,6-diisopropylphenyl)-o-iminobenzoquinone；(N-(2,6-diisopropylphenyl)-3,5-di-tert-butyl-o-iminobenzoquinone)；dippiq；2,4-Ditert-butyl-6-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]iminocyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 842122-44-5
• 化学式: C₂₆H₃₇NO
• 分子量: 379.586
• InChiKey: BSPNEMPFYVUMHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  480.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-tert-butyl-2-[(2,6-diisopropylphenyl)imino]quinone 在 cadmium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Cd(4,6-di-tert-butyl-N-(2,6-diisopropylphenyl)-o-iminobenzosemiquinonato)2
  参考文献：
  名称：

  双自由基双邻亚氨基半醌锌复合物：光谱学、磁学和电化学

  摘要：

  根据 X 波段 EPR 光谱，发现双邻亚氨基苯并半醌锌和镉配合物 M(ISQ-Pri)2 (M = Zn, 1; M = Cd, 2) 是扭曲四面体几何形状的双自由基配合物。X 射线衍射分析证实了锌配合物 1 的四面体结构。详细研究了锌配合物 1 的光谱和电化学。对于 1，一系列可逆的单电子转移波导致阴离子和阳离子 [M(L)2]2-,1-,1+,2+ 的形成。所有氧化还原过程都被证明是基于配体的。从可变温度磁化率测量已经确定，在室温下 1 具有 S = 1 状态，自由基配体之间具有弱反铁磁耦合（J = -41.4±0.4 cm-1），导致低温下 S = 0 基态.

  DOI：

  10.1002/zaac.200700596
• 作为产物：
  描述：

  生成 4,6-di-tert-butyl-2-[(2,6-diisopropylphenyl)imino]quinone
  参考文献：
  名称：

  奎宁胺及其衍生物的热诱导和光化学转化的动力学

  摘要：

  热诱导的转化ñ - [2,6-二异丙基] -3,5-二（叔丁基） - ， - ñ - [2,6-二乙基苯基] -3,5-二（叔丁基） - ，和壬烷中的N- [2-甲基-6-乙基苯基] -3,5-二（叔丁基）-邻苯并醌亚胺遵循一阶速率方程，而N- [2,5-二（叔-丁基] -3,5-二（叔丁基-邻苯并喹啉亚胺）服从二级速率方程，并确定了这些反应的动力学参数4a H-喹啉亚胺的苯恶嗪衍生物是遵循一级动力学的热诱导转变的中间体；在405 nm的光照射下，它们经历开环反应，得到的量子产率接近于1的起始化合物。

  DOI：

  10.1134/s1070363214040070

文献信息

• Group 10 Bis(iminosemiquinone) Complexes: Measurement of Singlet–Triplet Gaps and Analysis of the Effects of Metal and Geometry on Electronic Structure
  作者：Kyle M. Conner、Amanda L. Perugini、Miko Malabute、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00062

  日期：2018.3.19

  Bis(iminosemiquinone)platinum complexes have singlet–triplet gaps too large to measure by this technique (over 2800 cm–1, estimated to be about 3000 cm–1), though bis(3,5-di-tert-butylbenzosemiquinonato)platinum(II) has a measurable singlet–triplet gap of 1850 cm–1. In combination with near-IR absorption data of the neutral, cationic, and anionic bis(iminosemiquinone) complexes, a simplified two-electron

  二价第10族金属的双（亚氨基半醌）配合物被描述为具有开壳单线态基态，其特征在于两个配体基团之间非常强的偶联。通过使用1 H NMR光谱化学位移的非线性温度依赖性，已测量了其中7种化合物的单线态-三重态间隙，其中镍化合物的间隙约为2400 cm –1，钯化合物的间隙约为1800 cm –1。双（iminosemiquinone）铂络合物具有单线态-三线态间隙过大通过该技术来测量（超过2800厘米-1，估计为约3000厘米-1），尽管双（3,5-二-叔丁基苯并半喹啉基）（II）的单重态-三重态间隙可测量为1850 cm –1。结合中性，阳离子和阴离子双（亚氨基半醌）配合物的近红外吸收数据，可以基于实验数据完全参数化描述这些化合物的简化的两个电子，两个轨道的键合模型。中心金属的身份主要影响金属-配体π非键和金属-配体π反键轨道之间的能量差，键合作用的强度按Pd
• “Oxidative Addition” of Halogens to Uranium(IV) Bis(amidophenolate) Complexes
  作者：Ellen M. Matson、Stacey R. Opperwall、Phillip E. Fanwick、Suzanne C. Bart

  DOI：10.1021/ic4009812

  日期：2013.6.17

  A series of U(IV) complexes, (Rap)2U(THF)2 [R = tert-butyl (t-Bu) (1), adamantyl (Ad) (2), diisopropylphenyl (dipp) (3)], supported by the redox-active 4,6-di-tert-butyl-2-(R)amidophenolate ligand, have been synthesized by salt metathesis of 2 equiv of the alkali metal salt of the ligand, M2[Rap] [M = K (1 and 2), Na (3)], with UCl4. Exposure of these uranium complexes to 1 equiv of PhICl2 results

  一系列U（IV）配合物，（R ap）2 U（THF）2 [R =叔丁基（t- Bu）（1），金刚烷基（Ad）（2），二异丙基苯基（dIPP）（3）]由氧化还原活性的4,6-二叔丁基-2-（R）酰胺基酚盐配体支撑，通过配位基团的2当量碱金属盐M 2的盐复分解反应合成[ M a [ R ap] [ M = K（1和2），Na（3）]，UCL 4。将这些铀络合物暴露于1当量的PhICl 2中导致铀的氧化加成反应，形成双-（4,6-二叔丁基-2-（R）亚氨基半醌）（[ R isq] 1–）二氯化铀（IV）二聚体，[（R isq）2 UCL] 2（μ 2 -Cl）2 [R =吨-Bu（4），信息（5），DIPP（6）]。将碘添加到1种形式（tBu isq）2 UI 2（THF）（7）中，而I 2与2和3的反应性导致分解。配合物1 – 7的特征在于1 H NMR和电子吸收光谱。X射线晶体被采用的阐发结构参数2，3，5，和7。
• Uranyl Functionalization Mediated by Redox-Active Ligands: Generation of O–C Bonds via Acylation
  作者：Ezra J. Coughlin、Yusen Qiao、Ekaterina Lapsheva、Matthias Zeller、Eric J. Schelter、Suzanne C. Bart

  DOI：10.1021/jacs.8b11302

  日期：2019.1.16

  A series of uranyl compounds with the redox-active iminoquinone ligand have been synthesized, and their electronic structures elucidated using multinuclear NMR, EPR, electronic absorption spectroscopies, SQUID magnetometry, and X-ray crystallography. Characterization and analysis of the iminoquinone (iq0) complex, (dippiq)UO2(OTf)2THF (1-iq), the iminosemiquinone (isq1-) complex, (dippisq)2UO2THF (2-isq)

  已经合成了一系列具有氧化还原活性亚氨基醌配体的铀酰化合物，并使用多核 NMR、EPR、电子吸收光谱、SQUID 磁力计和 X 射线晶体学阐明了它们的电子结构。亚氨基醌 (iq0) 复合物 (dippiq)UO2(OTf)2THF (1-iq)、亚氨基半醌 (isq1-) 复合物、(dippisq)2UO2THF (2-isq) 和酰胺苯酚 (ap2-) 的表征和分析[(dippap)2UO2THF][K(18-crown-6)(THF)2]2(3-ap Crown) 表明还原事件是基于配体的，铀中心保持六价状态。2-isq 与 B-氯儿茶酚硼烷或新戊酰氯的反应性导致 U-乌兰酰基键断裂和 U(VI) 还原为 U(IV)，同时伴随配体氧化和有机副产物。
• Redox-active ligand-mediated Co–Cl bond-forming reactions at reducing square planar cobalt(III) centers
  作者：Aubrey L. Smith、Laura A. Clapp、Kenneth I. Hardcastle、Jake D. Soper

  DOI：10.1016/j.poly.2009.06.046

  日期：2010.1

  square planar cobalt(III) because the redox-active ligand accepts an electron to generate bis(amidophenolate) species. The redox-activity of the ligands facilitates reactions with chlorine electrophiles to generate square pyramidal products containing new Co–Cl bonds. The bond-forming reactions all formally require oxidation of the metal fragment but there is no change in formal cobalt oxidation state

  摘要提出了具有氧化还原活性的氨基苯酚盐螯合物的新型方形平面钴配合物的合成途径。与以前的报道相反，配体上的空间位阻不是形成低配位材料的先决条件。中性S =½配合物的X射线晶体结构度量数据与与一个亚氨基苯甲半乳糖基（1-）自由基和一个氨基酚盐（2-）配体结合的钴（III）最一致。1e-的添加可提供还原的同类物，它们也是方形平面钴（III），因为氧化还原活性配体接受电子以生成双（酰氨基酚）物种。配体的氧化还原活性促进了与氯亲电试剂的反应，生成了含有新的Co-Cl键的方形锥体产物。形成键的反应都正式需要金属片段的氧化，但是正式的钴氧化态没有变化。相反，该反应随着酰胺基苯酚酸酯配体的氧化而进行。配体氧化态的控制为形成键的氧化还原反应中1e-相对2e-选择性提供了一种机制。
• Manganese(III) and rhenium(II) complexes with bulky 4,6-di-tert-butyl-N-(2,6-di-iso-propylphenyl)-o-iminobenzoquinonato ligands via carbonyls of corresponding metals
  作者：Gleb A. Abakumov、Andrey I. Poddel’sky、Michail P. Bubnov、Georgy K. Fukin、Ludmila G. Abakumova、Vladimir N. Ikorskii、Vladimir K. Cherkasov

  DOI：10.1016/j.ica.2005.07.003

  日期：2005.9

  toluene. In contrast to manganese, rhenium carbonyl reacts with o-iminobenzoquinone to form complex ReII(ISQ-Pri)2(CO)2 (2) with the retention of two carbonyls in coordination sphere of rhenium. The complexes have been characterized by IR, UV–Vis, and EPR spectroscopies. Molecular structures of compounds 1 and 2 have been determined by single-crystal X-ray crystallography. Compound 1 is centro-symmetric

  四配位配合物的Mn III（ISQ-PR我）（AP-PR我）（1），其中，ISQ-PR我 = 4,6-二-叔丁基- ñ - （2,6-二异丙-propylphenyl ） - Ô -iminobenzosemiquinonate阴离子自由基，AP-PR我 = 4,6-二-叔丁基- ñ - （2,6-二-异-propylphenyl） - ø -amidophenolate二价阴离子，已编制的反应的Mn 2（CO）10与自由4,6-二-叔丁基- ñ - （2,6-二-异-propylphenyl） - ö-亚氨基苯醌（IBQ-Pr i）在甲苯中的摩尔比为1：4。与锰相反，羰基rh与邻亚氨基苯醌反应形成络合物Re II（ISQ-Pr i）2（CO）2（2），并在two的配位域保留了两个羰基。通过IR，UV-Vis和EPR光谱对复合物进行了表征。化合物1和2的分子结构已经通过单晶X射线晶体学确定。化合物1是具有AP-Pr