(S)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-iodo-pentanoic acid methyl ester | 136703-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: (S)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-iodo-pentanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-iodopentanoate；methyl 4-[(tert-butyloxycarbonyl)amino]-5-iodopentanoate；methyl (4S)-5-iodo-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]pentanoate
• CAS: 136703-56-5
• 化学式: C₁₁H₂₀INO₄
• 分子量: 357.189
• InChiKey: MOOCRBBBZOJDLX-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-iodo-pentanoic acid methyl ester 在 四(三苯基膦)钯 三甲基氯硅烷 、 potassium carbonate 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 methyl (2S,4S)-3-[N-(4-methoxy-2,3,6-trimethylphenylsulfonyl)-4-(1-phenylvinyl)azetidin-2-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的α-和β-氨基艾伦的分子内胺化，对2-烯基氮丙啶和2-烯基氮杂环丁烷进行立体选择性合成。

  摘要：

  在碳酸钾（4当量）存在下，在DMF约70摄氏度下，钯催化N-芳基磺酰基-α-氨基丙二烯与碘代芳基碘（4当量）的反应可得到相应的3-吡咯啉衍生物在其他条件相同的条件下，回流1，4-二恶烷仅或最主要地产生在双键上带有芳基的相应的2-烯基氮丙啶。同样，在DMF中，在钯催化的环化条件下，N-芳基磺酰基-β-氨基丙二烯也可以环化成带有2,4-顺式构型的相应烯基氮杂环丁烷。

  DOI：

  10.1021/jo015683v
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-L-谷氨酸 5-甲酯 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (S)-4-tert-butoxycarbonylamino-5-iodo-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiomerically Pure β- and γ-Amino Acids from Aspartic and Glutamic Acid Derivatives

  摘要：

  描述了一种高效合成手性纯的β-和γ-氨基酸的方法，该方法从市售的谷氨酸和天冬氨酸衍生物出发。首先将氨基酸的α位羧基转化为良好的离去基团，然后与有机铜试剂反应，生成β-和γ-氨基酸酯。经过脱保护步骤后，以良好的总产率获得β-和γ-氨基酸。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26315

文献信息

• Copper(i) mediated cross-coupling of amino acid derived organozinc reagents with acid chlorides
  作者：Thomas Hjelmgaard、David Tanner

  DOI：10.1039/b601996j

  日期：——

  copper-mediated cross-coupling of amino acid derived beta-amido-alkylzinc iodides 1 and 3 with a range of acid chlorides. The present method uses CuCN.2LiCl as the copper source and for organozinc reagent 1 the methodology appears to be limited to reaction with more stable acid chlorides, providing the desired products in moderate yields. When applied to organozinc reagent 3, however, the protocol is more

  本文描述了一种直接的实验方案的开发，该方案用于铜介导的氨基酸衍生的β-酰胺基-烷基锌碘化物1和3与一系列酰氯的交叉偶联。本方法使用CuCN.2LiCl作为铜源，对于有机锌试剂1，该方法似乎仅限于与更稳定的酰氯反应，以中等收率提供所需的产物。但是，当将其应用于有机锌试剂3时，该方案更为通用，在除一种情况外的所有情况下，均以高收率提供了产品。
• Efficient synthesis of β- and γ-amino acid derivatives using new functionalised zinc reagents: enhanced stability and reactivity of β-amido zinc reagents in dimethylformamide
  作者：Charles S. Dexter

  DOI：10.1039/a707062d

  日期：——

  The new zinc reagents 3 and 4 are not sufficiently stable to be prepared efficiently in THF, but they can be prepared in DMF under mild and convenient conditions; subsequent palladium- catalysed coupling with aromatic iodides gives protected β- and γ-amino acids 11 and 12 in generally good yields.

  新的锌试剂 3 和 4 不够稳定，无法在四氢呋喃中有效制备，但可以在 DMF 中以温和方便的条件制备；随后在钯催化下与芳香族碘化物偶联，得到受保护的 δ- 和 δ- 氨基酸 11 和 12，产率普遍较高。
• Kinetic Studies on the Stability and Reactivity of β-Amino Alkylzinc Iodides Derived from Amino Acids
  作者：Ian Rilatt、Richard F. W. Jackson

  DOI：10.1021/jo801754k

  日期：2008.11.21

  glutamic acid-derived reagents 3 and 25. The main factor influencing reactivity, therefore, is determined to be the proximity of the ester group, rather than the nature of the nitrogen protecting group. Finally, beta-amino alkylzinc iodides 46-48 containing Weinreb amides have been prepared, rate constants for their decomposition through elimination determined, and their synthetic potential for the preparation

  β-氨基烷基碘化锌本质上对β消除和质子化不稳定。这项研究的目的是确定这些过程的速率，并且还了解锌试剂中官能团的存在如何影响Negishi交叉偶联反应中一系列β-氨基烷基碘化锌的反应性。β-苯甲酰胺基烷基碘化碘通过质子分解发生分解，试剂4b中碳-锌键自质子化的一级速率常数确定为5.2 x 10（-6）s（-1）（在291 K）。相反，氨基甲酸酯衍生物2通过一阶消除过程分解。源自谷氨酸的同源试剂3通过β消除可以更快地分解，其一级速率常数为24 x 10（-6）s（-1）（在291 K）。试剂23和25 其中Boc基团已被三氟乙酰基取代的化合物，与相应的试剂2和3相比，对β的消除更稳定，鉴于三氟乙酰胺基是一个更好的离去基团，这一结果令人震惊。而且，这种替换也将消除的机制改变为二阶过程。已确定了试剂2、3、23和25与碘代苯的Negishi交叉偶联的伪二级速率常数，揭示了谷氨酸衍生试剂3和25的较
• Direct synthesis of unprotected phenols using palladium-catalysed cross coupling reactions of functionalised organozinc reagents
  作者：Richard F. W. Jackson、Ian Rilatt、P. John Murray

  DOI：10.1039/b311515a

  日期：——

  Palladium-catalysed reaction of unprotected 2-, 3-, and 4-iodophenols with a range of amino acid derived organozinc reagents (not used in excess) gives the expected products in good to excellent yield, demonstrating that carbon-zinc bonds are not protonated by acidic phenols under the conditions of palladium-catalysed coupling reactions.

  钯催化的未保护的2-，3-和4-碘苯酚与一系列氨基酸衍生的有机锌试剂（未过量使用）的反应可提供预期的产物，收率良好至优异，表明碳-锌键未质子化在钯催化的偶联反应条件下被酸性酚类所取代。
• Synthesis of 2-substituted indolines using sequential Pd-catalyzed processesElectronic supplementary information (ESI) available: 1H and 13C NMR spectra for all products without elemental analysis data (3c–g and 4d–g). See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b200163b/
  作者：Hervé J. C. Deboves、Christopher Hunter、Richard F. W. Jackson

  DOI：10.1039/b200163b

  日期：2002.3.8

  A concise route to enantiomerically pure 2-substituted indolines 4a–g and a 2-substituted tetrahydroquinoline 4h has been developed by application of the Pd-catalyzed coupling of amino functionalised organozinc reagents with 2-bromoiodobenzene, followed by Buchwald's palladium-catalyzed intramolecular amination reaction. The yields in the initial coupling are modest (36–52%), but the cyclisation yields are satisfactory (63–87%). The stereochemical integrity of a representative example was established by chiral phase HPLC.

  通过钯催化氨基官能化有机锌试剂与 2-溴碘苯偶联，然后进行布赫瓦尔德钯催化分子内胺化反应，开发出了一条制备对映体纯度为 2-取代吲哚类化合物 4a-g 和 2-取代四氢喹啉 4h 的简便路线。初始偶联的收率不高（36-52%），但环化收率令人满意（63-87%）。通过手性相高效液相色谱法确定了一个代表性实例的立体化学完整性。