cyclo(8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp-8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp) | 170025-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cyclo(8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp-8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp)
• 英文别名: 2-(1,1-Dimethyl-2-propenyl)cyclo[L-Trp-2-(1,1-dimethyl-2-propenyl)-L-Trp-]；(3S,6S)-3,6-bis[[2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1H-indol-3-yl]methyl]piperazine-2,5-dione
• CAS: 170025-60-2
• 化学式: C₃₂H₃₆N₄O₂
• 分子量: 508.663
• InChiKey: UHTOUBUBRNIMLK-UIOOFZCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  89.8
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclo(8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp-8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp) 在 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 fluorogypsetin 、 (1S,4S,12R,14S,17S,25R)-12,25-difluoro-4,17-bis(2-methylbut-3-en-2-yl)-3,5,16,18-tetrazaheptacyclo[14.10.0.03,14.04,12.06,11.017,25.019,24]hexacosa-6,8,10,19,21,23-hexaene-2,15-dione 、 (1S,4R,12S,14S,17R,25S)-12,25-difluoro-4,17-bis(2-methylbut-3-en-2-yl)-3,5,16,18-tetrazaheptacyclo[14.10.0.03,14.04,12.06,11.017,25.019,24]hexacosa-6,8,10,19,21,23-hexaene-2,15-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fluorogypsetin and Fluorobrevianamide E by a Novel Fluorination–Cyclization of cyclo-L-Trp-L-AAs This work was supported by a Grant-in-Aid for Scientific Research from the Ministry of Education, Science, Sports and Culture, Japan. N.S. wishes to thank the Novartis Foundation (Japan) for the Promotion of Science for support. We thank Prof. Yoshio Takeuchi very much for generously sharing his facilities, for very kind encouragement and for giving us the opportunity to study in the field of fluorine chemistry. We also thank F-TECH INC. for a gift of FP-T300.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4461::aid-anie4461>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  Prenyl-9-BBN 在 次氯酸叔丁酯 、 氨 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 一水合肼 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 94.5h， 生成 cyclo(8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp-8a-(α,α-dimethylallyl)-L-Trp)
  参考文献：
  名称：

  Gypsetin、Deoxybrevianamide E、Brevianamide E 和 Tryprostatin B 的全合成：2,3-二取代吲哚的新结构

  摘要：

  描述了一种简洁有效的酰基辅酶 A：胆固醇酰基转移酶抑制剂 gypsetin (1) 的全合成。该路线的特点是将反向异戊二烯基团引入 N-邻苯二甲酰基保护的色氨酸的 C2 位的直接方法 (11)。gypsetin 的全合成是通过二甲基二环氧乙烷促进的预制二酮哌嗪的双氧化环化反应完成的 (19)。还描述了遵循类似程序的脱氧短酰胺 E (24) 和短酰胺 E (25) 的全合成。亲核试剂与原位生成的 3-氯吲哚啉的反应提供了从 3-取代前体生成 2,3-二取代吲哚的途径。提供了此类反应的范围和限制的指示。胰前列腺素 B (41) 的全合成，完成了衍生自 l-色氨酸衍生物（在吲哚的 α 位置带有异戊二烯基）和 l-脯氨酸的二酮哌嗪。关键步骤涉及引入异戊二烯功能......

  DOI：

  10.1021/ja9925249

文献信息

• Data Science-Driven Analysis of Substrate-Permissive Diketopiperazine Reverse Prenyltransferase NotF: Applications in Protein Engineering and Cascade Biocatalytic Synthesis of (−)-Eurotiumin A
  作者：Samantha P. Kelly、Vikram V. Shende、Autumn R. Flynn、Qingyun Dan、Ying Ye、Janet L. Smith、Sachiko Tsukamoto、Matthew S. Sigman、David H. Sherman

  DOI：10.1021/jacs.2c06631

  日期：2022.10.26

  functionalization prevalent in the biosynthesis of a diverse array of biologically active bacterial, fungal, plant, and metazoan diketopiperazine (DKP) alkaloids. Toward the development of a unified strategy for biocatalytic construction of prenylated DKP indole alkaloids, we sought to identify and characterize a substrate-permissive C2 reverse prenyltransferase (PT). As the first tailoring event within the biosynthesis

  异戊二烯转移是一种早期碳氢键 (C–H) 功能化，普遍存在于多种具有生物活性的细菌、真菌、植物和后生动物二酮哌嗪 (DKP) 生物碱的生物合成中。为了开发异戊二烯化 DKP 吲哚生物碱生物催化构建的统一策略，我们试图鉴定和表征底物允许的 C2 反向异戊二烯基转移酶 (PT)。作为细胞毒性诺托酰胺代谢物生物合成中的第一个剪裁事件，PT NotF 催化短维胺 F 的 C2 反向异戊烯转移。解析 NotF 的晶体结构（与天然底物和异戊烯供体模拟物二甲基烯丙基 S-硫代二磷酸 (DMSPP) 形成复合物）揭示了一个大的，暴露于溶剂的活性位点，提示 NotF 可能具有非常广泛的底物范围。为了评估 NotF 的底物选择性，我们合成了一组 30 种空间和电子分化的色氨酸 DKP，其中大部分在合成有用的转化（2 至 >99%）中被 NotF 选择性异戊二烯化。该底物库的定量表示和描述性统计模型的开发提供了对
• Total Synthesis of Gypsetin
  作者：Jeffrey M. Schkeryantz、Jonathan C. G. Woo、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja00131a035

  日期：1995.7
• Total Synthesis of Gypsetin, Deoxybrevianamide E, Brevianamide E, and Tryprostatin B:  Novel Constructions of 2,3-Disubstituted Indoles
  作者：Jeffrey M. Schkeryantz、Jonathan C. G. Woo、Phieng Siliphaivanh、Kristopher M. Depew、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja9925249

  日期：1999.12.1

  diketopiperazine (19). Total syntheses of deoxybrevianamide E (24) and brevianamide E (25) following similar procedures are also described. The reaction of nucleophiles with in situ-generated 3-chloroindolenines provides a route to 2,3-disubstituted indoles from 3-substituted precursors. Indications of the scope and limitations of such reactions are provided. A total synthesis of tryprostatin B (41), a diketopiperazine

  描述了一种简洁有效的酰基辅酶 A：胆固醇酰基转移酶抑制剂 gypsetin (1) 的全合成。该路线的特点是将反向异戊二烯基团引入 N-邻苯二甲酰基保护的色氨酸的 C2 位的直接方法 (11)。gypsetin 的全合成是通过二甲基二环氧乙烷促进的预制二酮哌嗪的双氧化环化反应完成的 (19)。还描述了遵循类似程序的脱氧短酰胺 E (24) 和短酰胺 E (25) 的全合成。亲核试剂与原位生成的 3-氯吲哚啉的反应提供了从 3-取代前体生成 2,3-二取代吲哚的途径。提供了此类反应的范围和限制的指示。胰前列腺素 B (41) 的全合成，完成了衍生自 l-色氨酸衍生物（在吲哚的 α 位置带有异戊二烯基）和 l-脯氨酸的二酮哌嗪。关键步骤涉及引入异戊二烯功能......
• Synthesis of Fluorogypsetin and Fluorobrevianamide E by a Novel Fluorination–Cyclization of cyclo-L-Trp-L-AAs This work was supported by a Grant-in-Aid for Scientific Research from the Ministry of Education, Science, Sports and Culture, Japan. N.S. wishes to thank the Novartis Foundation (Japan) for the Promotion of Science for support. We thank Prof. Yoshio Takeuchi very much for generously sharing his facilities, for very kind encouragement and for giving us the opportunity to study in the field of fluorine chemistry. We also thank F-TECH INC. for a gift of FP-T300.
  作者：Norio Shibata、Takanao Tarui、Yasuhiro Doi、Kenneth L. Kirk

  DOI：10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4461::aid-anie4461>3.0.co;2-e

  日期：2001.12.3