methyl 2-acetamido-3-O-benzoyl-4-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside | 172471-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-acetamido-3-O-benzoyl-4-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
• CAS: 172471-35-1
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₇
• 分子量: 429.47
• InChiKey: MZQKHGKPYDLVDS-GJTYKATRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  103.32
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-3-O-benzoyl-4-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 叠氮化锂 、 硫酸 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 mercury(II) sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 1D-(1,3,5/2,4)-4-acetamido-5-azido-2-O-benzyl-1,2,3-cyclohexanetriol
  参考文献：
  名称：

  1D-（1,3,5 / 2,4）-4-乙酰氨基-5-氨基-1,2,3-环己三醇的合成及其掺入假二糖中。

  摘要：

  标题化合物和1D-（1,3,5 / 2,4）-4-乙酰氨基-5-氨基-3-O-（β-D-吡喃葡萄糖基糖醛酸）-1,2,3-环己三醇的合成[顺序：见文字]中所述。从甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷2L-（2,4,5 / 3）-4-乙酰氨基-3-苯甲酰氧基-2-苄氧基-5-羟基环己酮开始[序列：见正文]为通过一系列的转化制备，包括亚苄基乙缩醛的区域选择性开环和汞（II）催化的5-enopyranoside的碳环闭合反应。用NaBH（OAc）3选择性还原酮11得到1D-（1,2,4 / 3,5）-2-乙酰氨基-3-O-苯甲酰基-4-O-苄基-1,3,4,5-环己烷四醇[序列：参见文本]（88％），然后将其转化为1D-（1,3,5 / 2,4）-4-乙酰氨基-5-叠氮基-3-O-苯甲酰基-2-O-苄基-1-O-新戊酰基-1，2，3-环己三醇[序列：通过选择性的5-OH保护，1-O-

  DOI：

  10.1016/0008-6215(95)00146-k
• 作为产物：
  描述：

  甲基 2-乙酰氨基-2-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 吡啶 、 三氯化铝 、 硼烷-三甲胺络合物 、 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 2-acetamido-3-O-benzoyl-4-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1D-（1,3,5 / 2,4）-4-乙酰氨基-5-氨基-1,2,3-环己三醇的合成及其掺入假二糖中。

  摘要：

  标题化合物和1D-（1,3,5 / 2,4）-4-乙酰氨基-5-氨基-3-O-（β-D-吡喃葡萄糖基糖醛酸）-1,2,3-环己三醇的合成[顺序：见文字]中所述。从甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷2L-（2,4,5 / 3）-4-乙酰氨基-3-苯甲酰氧基-2-苄氧基-5-羟基环己酮开始[序列：见正文]为通过一系列的转化制备，包括亚苄基乙缩醛的区域选择性开环和汞（II）催化的5-enopyranoside的碳环闭合反应。用NaBH（OAc）3选择性还原酮11得到1D-（1,2,4 / 3,5）-2-乙酰氨基-3-O-苯甲酰基-4-O-苄基-1,3,4,5-环己烷四醇[序列：参见文本]（88％），然后将其转化为1D-（1,3,5 / 2,4）-4-乙酰氨基-5-叠氮基-3-O-苯甲酰基-2-O-苄基-1-O-新戊酰基-1，2，3-环己三醇[序列：通过选择性的5-OH保护，1-O-

  DOI：

  10.1016/0008-6215(95)00146-k

文献信息

• Scope and Limitations of 3-Iodo-Kdo Fluoride-Based Glycosylation Chemistry using<i>N</i>-Acetyl Glucosamine Acceptors
  作者：Barbara Pokorny、Paul Kosma

  DOI：10.1002/open.201500126

  日期：2015.12

  next to benzyl groups. In contrast, glycosylation of a suitably protected methyl 2‐acetamido‐2‐deoxy‐α‐d‐glucopyranoside derivative and subsequent deiodination proceeded in excellent yields and α‐specificity, and allowed for subsequent 4‐O‐phosphorylation. This way, the disaccharides α‐Kdo‐(2→6)‐α‐GlcNAcOMe and α‐Kdo‐(2→6)‐α‐GlcNAcOMe‐4‐phosphate were obtained in good overall yields.

  3-脱氧的酮苷键d -甘露-octulosonic酸（KDO）至脂质A构成细菌脂多糖芯的一般结构特征。然而，由于在C-3上没有指导基团，而Kdo供体的糖基化反应具有挑战性，而且消除反应导致糖苷的收率和端基选择性低。尽管3-碘-Kdo氟化物供体在Kdo低聚物的组装过程中表现出出色的糖基供体特性，但N的糖基化乙酰氨基葡萄糖衍生物并不简单。具体而言，发现了恶唑啉形成β-端基异构甲基糖苷，以及碘鎓离子转移至烯丙基糖苷配基。另外，通过氢原子转移使导向基团脱卤与苄基旁边的游离羟基不相容。相比之下，适当保护的甲基2-乙酰胺基2-脱氧-α- d-吡喃吡喃糖苷衍生物的糖基化和随后的去碘化以优异的产率和α-特异性进行，并允许随后的4-O-磷酸化。这样，以良好的总收率获得了二糖α-Kdo-（2→6）-α-GlcNAcOMe和α-Kdo-（2→6）-α-GlcNAcOMe-4-磷酸。