(+)-4α-carbomethoxy-2-carene | 18680-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-4α-carbomethoxy-2-carene
• 英文别名: (+)-2-Caren-4α-carbonsaeure-methylester；methyl (1R,3R,6S)-4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-4-ene-3-carboxylate
• CAS: 18680-66-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: MKRAYRIVLYAPEK-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-4α-carbomethoxy-2-carene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 ((1R,3S,6S)-4,7,7-Trimethyl-bicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  （+）-3-carene的亲电取代的立体化学：Prins和Friedel-Crafts-乙酰化反应

  摘要：

  有证据表明，先前研究的（+）-3-烯基（IV）的Prins和Friedel-Crafts-乙酰化反应均涉及亲电性反式转移至环丙基环，生成具有新引入的C-4的产物I和IX α方向的取代基。通过氧化，I和IX被转化为共同的中间体，酯VI。通过双解偶联技术对差向异构体酯VI和VII以及酮IX和X的NMR光谱进行分析，可以分别指定4α和4β构型。通过检查环氧化物XII和XIII的NMR光谱，可以为作业I和IX提供其他支持。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88090-1
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-蒈烯 在 zinc(II) chloride 作用下， 生成 (+)-4α-carbomethoxy-2-carene
  参考文献：
  名称：

  （+）-3-carene的亲电取代的立体化学：Prins和Friedel-Crafts-乙酰化反应

  摘要：

  有证据表明，先前研究的（+）-3-烯基（IV）的Prins和Friedel-Crafts-乙酰化反应均涉及亲电性反式转移至环丙基环，生成具有新引入的C-4的产物I和IX α方向的取代基。通过氧化，I和IX被转化为共同的中间体，酯VI。通过双解偶联技术对差向异构体酯VI和VII以及酮IX和X的NMR光谱进行分析，可以分别指定4α和4β构型。通过检查环氧化物XII和XIII的NMR光谱，可以为作业I和IX提供其他支持。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88090-1

文献信息

• A new methodology for the synthesis of bicyclo [3.2.0]heptenes from cis-methylvinylcyclopropanes
  作者：H.R. Sonawane、B.S. Nanjundiah、M. Udaya Kumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98522-8

  日期：1985.1

  A practical photolytic approach has been developed to furnish synthetically useful bicyclo[3.2.O]heptene derivatives from -methylvinylcyclopropanes; such products are not generally accessible by thermal processes owing to the competing retro-ene reaction.

  已经开发出一种实用的光解方法，以从-甲基乙烯基环丙烷提供合成上有用的双环[3.2.O]庚烯衍生物。由于竞争性逆向烯反应，这种产物通常不能通过热过程获得。
• Photoinduced vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement: A methodology for chiral bicyclo[3.2.0]heptenes. Formai syntheses of (±)-grandisol and naturally occurring ()-Δ9(12)-Capnellene and its antipode
  作者：Harikisan R. Sonawane、Vishwaniyant G. Naik、Nanjundiah S. Bellur、Virendra G. Shah、Pramod.C. Purohit、M.Uday Kumar、Dilip G. Kulltarni、Jaimala R. Ahuja

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91019-1

  日期：1991.9

  The problem of achieving reaction selectivity in -alkyl vinylcyclopropanes in favour of their rearrangement to cyclopentenes, obviating the competing low energy process of the [1,5] (homo) sigmatropic hydrogen shift, is addressed. It has been demonstrated that the readily available bicyclo[4.1.0]heptenes derived from (+)-Δ3-carene. (1), upon photosensitized irradiation, are conveniently transformed

  解决了在-烷基乙烯基环丙烷中实现反应选择性而有利于重排成环戊烯的问题，从而避免了竞争性的[1,5]（均质）σ向氢转移的低能过程。已经证明的是，容易获得的二环[4.1.0]衍生自庚烯（+） - Δ 3 -carene。（1）在光敏辐射下，方便地转化为手性-双环[3.2.0]庚烯。这种策略的合成潜力已在实现了重要的昆虫信息素的高效合成正规的被证实（±）-grandisol（2）和两个对映体Δ 9（12） -capnellene（3从容易获得的）1，印度松节油的主要成分。