(1R,2R,αR,Rs)-(+)-(5,5-dimethyl-2-isopropenyl)-α-p-toluenesulfinylhexaneacetate | 151324-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,αR,Rs)-(+)-(5,5-dimethyl-2-isopropenyl)-α-p-toluenesulfinylhexaneacetate
• 英文别名: methyl (2R)-2-[(1R,2R)-5,5-dimethyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexyl]-2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]acetate
• CAS: 151324-12-8
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃S
• 分子量: 362.533
• InChiKey: CETOFKKDBLIEAZ-LRYHZEFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,αR,Rs)-(+)-(5,5-dimethyl-2-isopropenyl)-α-p-toluenesulfinylhexaneacetate 在 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-(-)-1(E)-(5,5-dimethyl-2-isopropenylcyclohexylidene)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Studies on Chiral Organosulfur Compounds. III. Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Pericyclic Reactions of Chiral .ALPHA.-Acetyl and Methoxycarbonylvinylic Sulfoxides.

  摘要：

  一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酮在分子内路易斯酸催化的不对称周环反应中作为良好的手性二烯或亲烯，生成异源的Diels-Alder反应产物，以及在某些情况下的烯反应产物，且具有高光学产率。Diels-Alder或烯反应的反应途径可以根据所使用的路易斯酸进行有效控制。一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酯作为良好的亲烯，生成具有高对映选择性的烯反应产物。基于获得的立体化学结果，提出了不对称诱导的机制路径。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.666
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(S_S)-(toluene-4-sulfinyl)-acetic acid tert-butyl ester 在 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 二氯乙基铝 、 哌啶乙酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (1R,2R,αR,Rs)-(+)-(5,5-dimethyl-2-isopropenyl)-α-p-toluenesulfinylhexaneacetate
  参考文献：
  名称：

  Studies on Chiral Organosulfur Compounds. III. Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Pericyclic Reactions of Chiral .ALPHA.-Acetyl and Methoxycarbonylvinylic Sulfoxides.

  摘要：

  一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酮在分子内路易斯酸催化的不对称周环反应中作为良好的手性二烯或亲烯，生成异源的Diels-Alder反应产物，以及在某些情况下的烯反应产物，且具有高光学产率。Diels-Alder或烯反应的反应途径可以根据所使用的路易斯酸进行有效控制。一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酯作为良好的亲烯，生成具有高对映选择性的烯反应产物。基于获得的立体化学结果，提出了不对称诱导的机制路径。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.666

文献信息

• Studies on Chiral Organosulfur Compounds. III. Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Pericyclic Reactions of Chiral .ALPHA.-Acetyl and Methoxycarbonylvinylic Sulfoxides.
  作者：Kunio HIROI、Masayuki UMEMURA、Aki FUJISAWA

  DOI：10.1248/cpb.41.666

  日期：——

  A chiral α-sulfinyl α, β-unsaturated ketone served as a good chiral diene or enophile in intramolecular Lewis acid-catalyzed asymmetric pericyclic reactions, giving hetero-Diels-Alder reaction products, together with ene reaction products in some cases, in high optical yields. The reaction pathways for Diels-Alder or ene reactions were readily controlled depending on the Lewis acids used. A chiral α-sulfinyl α, β-unsaturated ester served as a good enophile to give ene reaction products with high enantioselectivity. The mechanistic pathway for the asymmetric induction is proposed on the basis of the stereochemical results obtained.

  一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酮在分子内路易斯酸催化的不对称周环反应中作为良好的手性二烯或亲烯，生成异源的Diels-Alder反应产物，以及在某些情况下的烯反应产物，且具有高光学产率。Diels-Alder或烯反应的反应途径可以根据所使用的路易斯酸进行有效控制。一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酯作为良好的亲烯，生成具有高对映选择性的烯反应产物。基于获得的立体化学结果，提出了不对称诱导的机制路径。