dimethyl 2-(2-bromobenzylidene)malonate | 1160998-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-bromobenzylidene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-bromobenzylidenemalonate；Dimethyl 2-[(2-bromophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 1160998-28-6
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO₄
• 分子量: 299.121
• InChiKey: ZBWZRQYVRGKHMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-bromobenzylidene)malonate 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 dimethyl 4-bromo-3-(N-(phenylsulfonyl)phenylsulfonamido)-2,3-dihydro-1H-indene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Divergent Copper‐salt‐controlled Reactions of Donor‐Acceptor Cyclopropanes and N ‐Fluorobenzene Sulfonimide: Access to the 1,3‐Haloamines and Aminoindanes

  摘要：

  AbstractWe herein report a method for divergent copper salt controlled reactions of donor‐acceptor cyclopropanes and N‐fluorobenzene sulfonimide (NFSI). Specifically, in the presence of CuX2 (X=Cl, Br), the cyclopropanes underwent formal umpolung 1,3‐aminohalogenation bifunctionalization via a free radical mediated ring‐opening process to afford 1,3‐aminochlorination and 1,3‐aminobromination products in moderate to good yields. In addition, by using CuI as a catalyst, we synthesized various aminoindane derivatives via 1,3‐aminoarylation cyclization of D‐A cyclopropanes, the reactions involved a free radical mediated ring‐opening and subsequent ring expansion via C−H bond activation.

  DOI：

  10.1002/chem.202202544
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到dimethyl 2-(2-bromobenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷与叠氮化物离子的开环：构建N-杂环的工具

  摘要：

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。

  DOI：

  10.1002/chem.201405551

文献信息

• Palladium-catalyzed domino sequence for the synthesis of N-aryl quinolinone-3-carboxylate derivatives and their anti-proliferative activity
  作者：Konidena Lakshmi Narayana Sharma、Chettu Suresh Kumar、Sorra Kumaraswamy、Valluru Krishna Reddy、N.S. Kameswara Rao、Korupolu Raghu Babu、Guduru Ramakrishna

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.002

  日期：2017.3

  and an operationally simple Palladium-catalyzed domino reaction for the synthesis of N-aryl quinolinone-3-carboxylate derivatives has been developed via the reaction between diethyl 2-(2-bromobenzylidine) malonate and anilines. These newly synthesized compounds exhibited good to moderate anti-proliferative activity with GI50 values ranging from 0.41 µM to 45.77 µM. Among them, compounds 6j, 6k and 6m

  通过2-（2-溴苄基）丙二酸二乙酯与苯胺的反应，已经开发了一种有效且操作简单的钯催化的多米诺骨牌反应，用于合成N-芳基喹啉酮-3-羧酸酯衍生物。这些新合成的化合物表现出良好至中等的抗增殖活性，GI 50值为0.41 µM至45.77 µM。其中，化合物6j，6k和6m表现出潜在的活性，尤其是针对MCF-7（乳腺癌）和KB（口服）癌细胞系。
• The Friedel–Crafts Reaction of Indoles with Michael Acceptors Catalyzed by Magnesium and Calcium Salts
  作者：Irina Beletskaya、Mikhail Feofanov、Maxim Anokhin、Alexei Averin

  DOI：10.1055/s-0036-1589068

  日期：2017.11

  the addition to various unsaturated carbonyl compounds, while calcium triflimide [Ca(NTf2)2] efficiently catalyzed the addition to nitroolefins. Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives with a variety of electron-deficient alkenes catalyzed by Mg and Ca salts has been studied. The dependence of the results on the nature of the starting olefins, substituents on indole, and Michael acceptors

  摘要 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实现高收率的加成产物。发现涉及芳基丙二酸酯的反应是最通用和最平滑的，最高收率达到92％。在所测试的Mg和Ca盐中，除了各种不饱和羰基化合物外，碘化镁（MgI 2）被证明是最合适的催化剂，而三氟甲磺酸钙[Ca（NTf2）2 ]有效地催化了向硝基烯烃的加成。 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实
• Cascade One-Pot Synthesis of Indanone-Fused Cyclopentanes from the Reaction of Donor-Acceptor Cyclopropanes and Enynals <i>via</i> a Sequential Hydrolysis/Knoevenagel Condensation/[3+2] Cycloaddition
  作者：Jiantao Zhang、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201700345

  日期：2017.9.4

  to construct indanone‐fused cyclopentanes via a sequential hydrolysis/Knoevenagel condensation/[3+2] cycloaddition is reported. The desired indanone‐fused cyclopentanes were obtained in good yields. This method features mild reaction conditions and broad substrate scope, which render it very appealing to chemists for the synthesis of complex molecules containing an indanone‐fused cyclopentane moiety

  报道了通过顺序水解/ Knoevenagel缩合/ [3 + 2]环加成反应，供体-受体环丙烷与烯类的级联反应，以构建茚满酮稠合的环戊烷。以高收率获得了所需的茚满酮稠合的环戊烷。该方法具有温和的反应条件和广泛的底物范围，这使得它对于合成包含茚满酮稠合的环戊烷部分的复杂分子非常吸引化学家。此外，可以通过众所周知的转化将产物进一步转化为具有不同官能团的化合物。
• Allenylphosphonates/Allenylphosphine Oxides as Intermediates/Precursors for Intramolecular Cyclization Leading to Phosphorus-Based Indenes, Indenones, Benzofurans, and Isochromenes
  作者：K. V. Sajna、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo300705f

  日期：2012.6.15

  Utilizing internally available functional groups, a simple protocol for the efficient synthesis of phosphorus-based indenes, indenones, benzofurans, and isochromenes via intramolecular cyclization of allene intermediates/precursors is generated; the latter intermediates/precursors are conveniently obtained through aldehyde-, alkylidene-, and hydroxyl-functionalized propargyl alcohols and PIII–Cl precursors

  利用内部可用的官能团，产生了一个简单的方案，用于通过丙二烯中间体/前体的分子内环化有效合成磷基茚满，茚满，苯并呋喃和异色酮；后者的中间体/前体可通过醛，亚烷基和羟基官能的炔丙醇和P III -Cl前体方便地获得。X射线晶体学已明确证实了关键产品的结构。
• To stay as allene or go further? Synthesis of novel phosphono-heterocycles and polycyclics <i>via</i> propargyl alcohols
  作者：Venu Srinivas、K. V. Sajna、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/c1cc10230c

  日期：——

  Novel (tetrahydro)dibenzazepines, N-hydroxyindolinones and polycyclic compounds are generated by a simple reaction of a chlorophosphite with functionalized propargyl alcohols.

  小说（四氢）二苯脑，N-羟基吲哚酮和多环化合物是通过氯磷酸酯与官能化丙炔醇的简单反应生成的。