1-((4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-one | 1336854-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-((4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-one
• 英文别名: 1-[(4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-3-en-1-one
• CAS: 1336854-15-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: WHRPQPHCYALHDJ-IONNQARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-3-hydroxy-3-((4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butanal
  参考文献：
  名称：

  烯丙基金属试剂与游离和受保护的顺式 α,β-二羟基酮的非对映选择性加成实现了甲基三氧癌苷 A 的有效合成路线

  摘要：

  描述了 2,6-二脱氧糖甲基三恶癌苷 A 的两条路线。每一种都是通过将烯丙基金属试剂以明显的α-螯合控制添加到含有游离α-羟基和β-羟基取代基的酮底物上来实现的，该取代基可以是游离的或被保护为相应的二叔丁基甲基甲硅烷基醚。两种途径都提供了以适合糖苷偶联反应的形式实际获得克量的三氧癌糖A的途径。

  DOI：

  10.1021/ol300377a
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-2,2,5-三甲基-1,3-二氧戊环-4-羧酸 在 N-甲基吗啉 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-((4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Scalable Synthesis of Enantiomerically Pure syn-2,3-Dihydroxybutyrate by Sharpless Asymmetric Dihydroxylation of p-Phenylbenzyl Crotonate

  摘要：

  An efficient four-step synthetic route to the useful chiral building block (2R,3S)-dihydroxybutyric acid acetonide in >95% ee is detailed. The sequence is readily scaled, requires no chromatography, and allows for efficient recycling of p-phenylbenzyl alcohol, an expedient for enantio- and diastereoenrichment by recrystallization.

  DOI：

  10.1021/jo2016746

文献信息

• Counteranion-Directed Catalysis in the Tsuji-Trost Reaction: Stereocontrolled Access to 2,5-Disubstituted 3-Hydroxy-Tetrahydrofurans
  作者：Martin Arthuis、Rodolphe Beaud、Vincent Gandon、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1002/anie.201205479

  日期：2012.10.15

  Hydrogen bonds can play a prominent role in organometallic catalysis, as shown for the title reaction, in which a counteranion directs the cyclization through the formation of hydrogen bonds that likely involve a proton of the π‐allyl/palladium species itself. The reaction allows access to four out of the eight stereoisomers of 2,5‐disubstitued 3‐hydroxy‐tetrahydrofurans and thus fragments of complex

  氢键可在有机金属催化中发挥重要作用，如标题反应所示，其中的抗衡阴离子通过形成氢键（可能涉及π-烯丙基/钯物种本身的质子）来引导环化反应。该反应允许进入2,5-二取代的3-羟基-四氢呋喃的八个立体异构体中的四个，从而得到复杂的天然产物的片段。