(3-methylenecyclobutyl)(phenyl)methanone | 25220-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3-methylenecyclobutyl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (3-Methylidenecyclobutyl)(phenyl)methanone；(3-methylidenecyclobutyl)-phenylmethanone
• CAS: 25220-03-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: ZBOVRYYATJPHPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylenecyclobutyl)(phenyl)methanone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 碘 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (3-phenyl-2-oxabicyclo[2.1.1]hexan-1-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  2-氧杂双环[2.1.1]己烷：合成、性质以及作为邻苯和间苯生物等排体的验证

  摘要：

  已经开发出一种通用且实用的取代 2-氧杂双环[2.1.1]己烷的方法。所获得的化合物已被纳入五种药物和三种农用化学品的结构中，并已作为邻苯和间苯的生物等排体进行了生物学验证。

  DOI：

  10.1002/anie.202319831
• 作为产物：
  描述：

  3-亚甲基环丁烷羧酸 在 potassium tert-butylate 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3-methylenecyclobutyl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  2-氧杂双环[2.1.1]己烷：合成、性质以及作为邻苯和间苯生物等排体的验证

  摘要：

  已经开发出一种通用且实用的取代 2-氧杂双环[2.1.1]己烷的方法。所获得的化合物已被纳入五种药物和三种农用化学品的结构中，并已作为邻苯和间苯的生物等排体进行了生物学验证。

  DOI：

  10.1002/anie.202319831

文献信息

• Direct insertion into the C–C bond of unactivated ketones with NaH-mediated aryne chemistry
  作者：Fan Luo、Chen-Long Li、Peng Ji、Yuxin Zhou、Jingjing Gui、Lingyun Chen、Yuejia Yin、Xinyu Zhang、Yanwei Hu、Xiaobei Chen、Xuejun Liu、Xiaodong Chen、Zhi-Xiang Yu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.05.032

  日期：2023.9

  Density functional theory (DFT) calculations reveal that the two adjacent iodines in o-diiodoarenes play critical roles in the formation of aryne. The nucleophilic attack of hydride to the electrophilic iodine requires that the adjacent iodine act as a directing group to accelerate this process, whereas mono-substituted iodobenzene lacking the neighboring-group participation makes it difficult. The in-situ-formed

  在这里，我们记录了以“旧”邻二碘芳烃作为芳炔祖体的芳炔化学的重新发明。我们建立了 NaH 介导的活化策略，以受控方式生成高反应性芳炔物种。所得芳炔可以有效地参与与未活化酮的C-C σ键插入反应，这是现有方法难以实现的。密度泛函理论 (DFT) 计算表明o中的两个相邻碘-二碘芳烃在芳炔的形成中起关键作用。氢化物对亲电子碘的亲核攻击需要邻近的碘充当导向基团来加速这一过程，而缺乏邻近基团参与的单取代碘苯则使其变得困难。酮原位形成的烯醇化物被建议采用四聚体聚集体与芳烃反应，这解释了具有大取代基的底物的高区域化学性。
• Azetidines with All-Carbon Quaternary Centers: Merging Relay Catalysis with Strain Release Functionalization
  作者：Che-Ming Hsu、Heng-Bo Lin、Xin-Zhi Hou、Radyn Vanessa Phaz P. Tapales、Chen-Kuei Shih、Shinje Miñoza、Yu-Syuan Tsai、Zong-Nan Tsai、Cheng-Lin Chan、Hsuan-Hung Liao

  DOI：10.1021/jacs.3c06710

  日期：2023.8.30

  polar-radical relay strategy, ring strain release of bench-stable benzoylated 1-azabicyclo[1.1.0]butane (ABB) can be harnessed for nickel-catalyzed Suzuki Csp2–Csp3 cross-coupling with commercially available boronic acids in broad scope (>50 examples), excellent functional group tolerance, and gram-scale utility. Preliminary mechanistic studies provided insights into the underlying mechanism, wherein the ring

  鉴于修饰氮杂环丁烷在药物化学中的重要性和有益特性，其有效的合成策略受到高度追捧。在此，我们报告了一种难以捉摸的全碳四元中心氮杂环丁烷的简便合成方法。通过采用精心策划的极性自由基接力策略，可以利用实验室稳定的苯甲酰化 1-氮杂双环[1.1.0]丁烷 (ABB) 的环应变释放来进行镍催化的 Suzuki Csp 2 –Csp 3交叉偶联。可用的硼酸范围广泛（> 50 个示例）、出色的官能团耐受性和克级实用性。初步的机理研究提供了对潜在机制的深入了解，其中ABB与催化量的溴化物的开环导致ABB转化为氧化还原活性氮杂环丁烷，随后通过自由基途径参与交叉偶联反应。有趣的是，溴化物和镍的协同催化作用可能源自单一镍源（NiBr 2）。该方法已成功应用于天然产物、生物相关分子和药物的修饰，并通过哌啶的生物电子等排替代合成了黑皮质素-1受体（MC-1R）激动剂和囊泡乙酰胆碱转运蛋白（VAChT）抑制剂类似物。
• Regio- and Diastereoselective Highly Strained Alkylidenecyclobutane Isomerization/Hydroacylation: Synthesis of Multisubstituted Cyclobutanes with Consecutive Stereocenters
  作者：Kai-Qiang Tian、Shi-Jiao Zhang、Jun Zhao、Gui-Yun Duan、Qiao-Ling Wang、Guo-Hao Cui、Rui Guo、Hong-Shuang Li

  DOI：10.1021/acscatal.3c05616

  日期：2024.2.2

  The regio- and diastereoselective alkene isomerization and hydrofunctionalization sequence enabled by transition-metal complexes allows rapid activation and assembly of the C(sp3)–H bond that is either adjacent or distal to the initial double bond, which has been a longstanding challenge in this field. Herein, we develop unusual rhodium-catalyzed isomerization of alkylidenecyclobutanes with subsequent

  由过渡金属配合物实现的区域和非对映选择性烯烃异构化和氢官能化序列允许快速激活和组装与初始双键相邻或远端的C(sp 3 )–H 键，这一直是化学领域中长期存在的挑战。这个领域。在此，我们开发了亚烷基环丁烷的不寻常的铑催化异构化和随后的加氢酰化反应，以提供具有连续立体中心的多取代环丁烷。请注意，该串联过程具有良好的区域选择性和非对映选择性。同位素标记实验支持双键向配位环丁烯的“外向内”迁移，该环丁烯负责在环丁烷产物中观察到的氘掺入。
• Synthesis and polymerization of bridgehead-substituted bicyclobutanes
  作者：Henry Kingston Hall、Claibourne D. Smith、Elwood P. Blanchard、S. C. Cherkofsky、J. B. Sieja

  DOI：10.1021/ja00730a022

  日期：1971.1