phenyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside | 225241-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: Phenyl 6-O-t-butyldimethylsilyl-b-D-thiogalactopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-phenylsulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 225241-29-2
• 化学式: C₁₈H₃₀O₅SSi
• 分子量: 386.585
• InChiKey: TWBUWRKSGDZICZ-HMDCTGQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 84.5h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-(3-benzyloxycarbonylamidopropyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  靶向β-半乳糖苷酶的细胞渗透性双峰造影剂的合成与表征

  摘要：

  通过磁共振成像（MRI）对细胞内靶标（例如酶，受体或mRNA）的无创监测在各个研究领域中越来越重要。它们可视化的重要先决条件是细胞渗透性成像探针的开发，该探针可与表征目标细胞或分子过程的靶标特异性相互作用。在这里，我们描述了一种双标记探针Gd-DOTA-k（FR）-Gal-CPP，旨在通过MRI报告细胞内β-半乳糖苷酶（β-gal）酶的存在。这种结合物由半乳糖基核作为可裂解的间隔基，并掺入了穿透细胞的肽D-Tat 49-57之间和报道分子部分（Gd-DOTA，荧光素（FR））。我们采用了一种简便的构建模块方法来获得我们的双峰探针Gd-DOTA-k（FR）-Gal-CPP。该策略涉及使用Fmoc介导的固相合成制备结构单元并随后进行组装，然后使配体14与GdCl 3络合。的Gd-DOTA-K（FR）-Gal-CPP表现出显着更高的弛豫增强（16.8±0.6毫米-1 小号-1，123兆赫，~21℃）相对于市售的Gd-DOTA（4

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.03.023
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 吡啶 、 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 phenyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  靶向β-半乳糖苷酶的细胞渗透性双峰造影剂的合成与表征

  摘要：

  通过磁共振成像（MRI）对细胞内靶标（例如酶，受体或mRNA）的无创监测在各个研究领域中越来越重要。它们可视化的重要先决条件是细胞渗透性成像探针的开发，该探针可与表征目标细胞或分子过程的靶标特异性相互作用。在这里，我们描述了一种双标记探针Gd-DOTA-k（FR）-Gal-CPP，旨在通过MRI报告细胞内β-半乳糖苷酶（β-gal）酶的存在。这种结合物由半乳糖基核作为可裂解的间隔基，并掺入了穿透细胞的肽D-Tat 49-57之间和报道分子部分（Gd-DOTA，荧光素（FR））。我们采用了一种简便的构建模块方法来获得我们的双峰探针Gd-DOTA-k（FR）-Gal-CPP。该策略涉及使用Fmoc介导的固相合成制备结构单元并随后进行组装，然后使配体14与GdCl 3络合。的Gd-DOTA-K（FR）-Gal-CPP表现出显着更高的弛豫增强（16.8±0.6毫米-1 小号-1，123兆赫，~21℃）相对于市售的Gd-DOTA（4

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.03.023

文献信息

• Catalytic Activation of <i>Cis</i>-Vicinal Diols by Boronic Acids: Site-Selective Acylation of Carbohydrates
  作者：Naoyuki Shimada、Yuki Nakamura、Takayuki Ochiai、Kazuishi Makino

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01231

  日期：2019.5.17

  imidazole-containing organoboronic acid catalysts is described. This catalytic process with low catalyst loading enables the introduction of a wide variety of acyl functional groups into the equatorial position of cis-vicinal diols in unprotected hexapyranosides with excellent site selectivity. This is the first example that uses a Lewis base-containing boronic acid to enhance the nucleophilicity of

  描述了通过使用稳定的，可储存的且易于处理的含咪唑的有机硼酸催化剂对未保护的碳水化合物进行位点选择性酰化。这种具有低催化剂负载量的催化方法能够将多种酰基官能团引入到未保护的六吡喃糖苷中顺式-邻位二醇的赤道位置，具有出色的位点选择性。这是使用含路易斯碱的硼酸来增强羟基的亲核性的第一个例子。
• Dimethyltin Dichloride Catalyzed Regioselective Alkylation of<i>cis</i>-1,2-Diols at Room Temperature
  作者：Varma Saikam、Saidulu Dara、Mahipal Yadav、Parvinder Pal Singh、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01898

  日期：2015.12.18

  mild and general method for the regioselective installation of benzyl, allyl, para-methoxybenzyl and naphthyl groups on cis-1,2-diols. The optimized method operates at room temperature using dimethyltin dichloride as catalyst and silver oxide as an additive. The present method works well with both sugars (such as mono- and disaccharides) and nonsugars (such as inositols, propan-1,2-diol, 1,2-cycloalkanediols

  在这里，我们已经开发出一种温和的通用方法，用于在顺式-1，2-二醇上区域选择性地安装苄基，烯丙基，对甲氧基苄基和萘基。该优化方法在室温下使用二氯化二甲基锡作为催化剂，氧化银作为添加剂进行操作。本方法对于糖类（例如单糖和二糖）和非糖类（例如肌醇，1，2-丙二醇，1,2-环烷二醇和脱水赤藓糖醇）均适用，并且还提供了相对更好的官能团相容性。
• Regio/site-selective alkylation of substrates containing a <i>cis</i>-, 1,2- or 1,3-diol with ferric chloride and dipivaloylmethane as the catalytic system
  作者：Jian Lv、Yu Liu、Jia-Jia Zhu、Dapeng Zou、Hai Dong

  DOI：10.1039/c9gc04126e

  日期：——

  In this study, we reported the regio/site-selective alkylation of substrates containing a cis-, 1,2- or 1,3-diol with FeCl3 as a key catalyst. A catalytic system consisting of FeCl3 (0.01–0.1 equiv.) and dipivaloylmethane (FeCl3/dipivaloylmethane = 1/2) was used to catalyze the alkylation in the presence of a base. The produced selectivities and isolated yields were similar to those obtained by methods

  在这项研究中，我们报道了含有顺式-，1,2-或1,3-二醇的底物的区域/位置选择性烷基化，其中FeCl 3为关键催化剂。由FeCl 3（0.01-0.1当量）和二戊酰基甲烷（FeCl 3 / dipivaloylmethane = 1/2）组成的催化体系用于在存在碱的情况下催化烷基化。在大多数情况下，所产生的选择性和分离的产率与使用相同量的FeL 3（L =酰基丙酮配体）作为催化剂的方法所获得的相似。先前报道的用于烷基化的FeL 3催化剂不可商购，并且必须在使用前合成。相反，FeCl 3苯二甲酰甲烷（Hdipm）和二甲戊酰甲烷（Hdipm）是实验室中非常普遍且廉价的无毒试剂，因此使该方法更加绿色且易于操作。机理研究首次证实，FeCl 3最初在乙腈中存在碱的情况下与两当量的Hdipm反应形成[Fe（dipm）3 ]，然后在[[]之间形成五或六元环中间体。 Fe（dipm）3 ]和底物的两个羟
• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。
• An inexpensive catalyst, Fe(acac)₃, for regio/site-selective acylation of diols and carbohydrates containing a 1,2-<i>cis</i>-diol
  作者：Jian Lv、Jian-Tao Ge、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8gc00428e

  日期：——

  This work describes the [Fe(acac)3] (acac = acetylacetonate)-catalyzed, regio/site-selective acylation of 1,2- and 1,3-diols and glycosides containing a cis-vicinal diol. The iron(III) catalysts initially formed cyclic dioxolane-type intermediates with substrates between the iron(III) species and vicinal diols, and the efficient and selective acylation of one hydroxyl group was subsequently achieved

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。