(3S)-trans-1-[(4S)-5-methoxycarbonyl-2t-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-3c-vinyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4r-ylmethyl]-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline-3-carboxylic acid methyl ester | 38496-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S)-trans-1-[(4S)-5-methoxycarbonyl-2t-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-3c-vinyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4r-ylmethyl]-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl-3β-5α-tetrahydrodesoxycordifolintetraacetat；tetra-O-acetyl-3β,4,5α,6-tetrahydro-deoxycordifoline methyl ester；tetra-O-acetyl-5β-methoxycarbonyl-vincoside
• CAS: 38496-05-8；38496-06-9
• 化学式: C₃₇H₄₄N₂O₁₅
• 分子量: 756.761
• InChiKey: MZZQZYDEWYZSPY-GFMBNAGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  54.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  213.31
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  16.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  secologanin tetraacetate 、 L-色氨酸甲酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到(3S)-cis-1-[(4S)-5-methoxycarbonyl-2t-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-3c-vinyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4r-ylmethyl]-2,3,4,9-tetrahydro-1H-β-carboline-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-高古姜黄素，（-）-5-羧甲基尿嘧啶和（-）-Rubenine的总合成

  摘要：

  （-）-secologanin（1），（-）-5-羧基缩水嘧啶（2）和（-）-紫丁烯碱（3）的第一个对映选择性全合成分别通过10、9和14个步骤完成。合成1的关键转变是顺序的反选择性有机催化迈克尔反应/福山还原/自发环化反应，形成旋光的二氢吡喃环。此外，以七步法制备了以克级规模制备的单萜类吲哚生物碱，是生物启发性合成发散合成的潜在关键中间产物四乙酸secologanin（四乙酸）（16）。2和3的总合成通过生物启发性转化，例如非对映选择性Pictet-Spengler反应，定点和立体选择性环氧化，以及定点选择性环氧化物开环和内酯化反应，实现了被归类为糖基化的单萜类吲哚生物碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201902073

文献信息

• Total Syntheses of (−)‐Strictosidine and Related Indole Alkaloid Glycosides
  作者：Jukiya Sakamoto、Yuhei Umeda、Kenta Rakumitsu、Michinori Sumimoto、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1002/anie.202005748

  日期：2020.8.3

  A collective synthesis of glycosylated monoterpenoid indole alkaloids is reported. A highly diastereoselective Pictet–Spengler reaction with α‐cyanotryptamine and secologanin tetraacetate as substrates, followed by a reductive decyanation reaction, was developed for the synthesis of (−)‐strictosidine, which is an important intermediate in biosynthesis. This two‐step chemical method was established

  据报道糖基化的单萜类吲哚生物碱的集体合成。开发了一种高度非对映选择性的Pictet-Spengler反应，以α-氰基色胺和secologanin四乙酸酯为底物，然后进行还原性脱氰反应，用于合成（-）-strictosidine，这是生物合成的重要中间体。建立了此两步化学方法，替代了生物合成采用的严格的芥子碱合酶。此外，在进行化学和计算研究之后，提出了在我们新发现的Pictet-Spengler反应中诱导非对映选择性的过渡态。仅用10个步骤就完成了（-）-strictosidine的首次对映选择性全合成，