(+)-8,8-dimethylbicyclo<5.1.0>oct-4-en-3-one | 94390-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-8,8-dimethylbicyclo<5.1.0>oct-4-en-3-one
• 英文别名: (1S,7R)-8,8-dimethylbicyclo[5.1.0]oct-4-en-3-one
• CAS: 94390-58-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: AQROGFYXNHSTQD-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-8,8-dimethylbicyclo<5.1.0>oct-4-en-3-one 在 Rh/Al₂O₃ 、 palladium diacetate 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (+)-(1S,5R,7R)-5,8,8-trimethylbicyclo<5.1.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Satoh, Tsuyoshi; Kaneko, Youhei; Okuda, Teruyoshi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 9, p. 3452 - 3460

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(2-oxopropyl)-cis-cyclopropane-1-acetaldehyde dimethyl acetal 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 (+)-8,8-dimethylbicyclo<5.1.0>oct-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  ent-Plagiochianin B的全合成

  摘要：

  描述了一种对映选择性全合成 plagiochianin B，它采用 (+)-3-carene 作为其出发点并提供天然产物的对映异构体。该合成的关键特征包括钯介导的区域选择性氧化裂解位于 6π-氮杂三烯电环化衍生的吡啶上的烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04219

文献信息

• Enantiospecific preparation of gem-dimethylcyclopropane fused cycloheptanes via valence tautomerization of 3,4-homotropilidene under thermodynamic and kinetic control
  作者：Takashi Sugimura、Tohru Futagawa、Toshifumi Katagiri、Norio Nishiyama、Akira Tai

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01654-1

  日期：1996.9

  3,4-Homotropilidene derivatives were obtained as a stable compound by regioselective dichlorocarbene addition to 4-alkoxy-8,8-dimethylcycloheptatrienes. Substitution of chlorine atomes to hydrogens in them by reduction with sodium affords rearranged products. By using stereospecificity of the rearrangement, the corresponding optically active products were also prepared.

  通过向4-烷氧基-8，8-二甲基环庚烯中进行区域选择性二氯卡宾加成，获得了作为稳定化合物的3，4-同噻吩啶衍生物。通过用钠还原将氯原子取代为氢，得到重排的产物。通过使用重排的立体特异性，还制备了相应的旋光产物。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Euphorikanin A
  作者：Moritz J. Classen、Markus N. A. Böcker、Remo Roth、Willi M. Amberg、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c04210

  日期：2021.6.9

  We disclose the first total synthesis of (+)-euphorikanin A, an ingenane-derived natural product featuring an unprecedented 5/6/7/3-fused tetracyclic skeleton. Key to the approach is a SmI2-mediated ketyl–enoate reaction that leads to the formation of two rings in a single step. The polarity-reversed cyclization proceeds in excellent yield and high diastereoselectivity. Access to ring B is effected

  我们首次公开了 (+)-euphorikanin A 的全合成，这是一种源自 ingenane 的天然产物，具有前所未有的 5/6/7/3-稠合四环骨架。该方法的关键是 SmI 2介导的烯酮酸反应，该反应导致在一个步骤中形成两个环。极性反转的环化以优异的产率和高非对映选择性进行。通过实施许多化学选择性转化，包括原位生成乙烯基锂物质和随后对α-酮内酯的分子内攻击，在合成后期实现对环 B 的访问。
• Bioinspired Total Synthesis of (+)‐Euphorikanin A
  作者：Zhuang Chen、Kuan Zhao、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/anie.202200576

  日期：2022.4.11

  The bioinspired total synthesis of (+)-euphorikanin A, an intriguing and complex diterpenoid, was achieved by using an intramolecular nucleophile-catalyzed aldol lactonization of carboxylic acid–ketone to assemble the five-membered ring, a McMurry coupling to construct the seven-membered ring, and a biomimetic benzilic acid type rearrangement to form the bridged [3.2.1]-γ-lactone moiety.

  (+)-euphorikanin A（一种有趣且复杂的二萜类化合物）的仿生全合成是通过使用分子内亲核试剂催化的羧酸-酮的羟醛内酯化组装五元环、McMurry 偶联来构建七元环来实现的。成员环和仿生苯甲酸型重排形成桥接的[3.2.1]-γ-内酯部分。
• Highly Practical and Enantioselective Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Alkylzinc Reagents to Cyclic Enones at Ambient Temperature
  作者：Isaac J. Krauss、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ol034983r

  日期：2003.9.1

  [GRAPHICS]A new ligand for Cu-catalyzed enantioselective additions of dialkylzincs to cyclic enones has been developed. In addition to providing good to excellent enantioselectivities with a range of cyclic enones and dialkylzincs, the ligand has several notworthy features: it can be readily prepared in just two steps, is an air-stable crystalline solid, and provides optimal performance at ambient temperature.
• Satoh, Tsuyoshi; Kaneko, Youhei; Okuda, Teruyoshi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 9, p. 3452 - 3460
  作者：Satoh, Tsuyoshi、Kaneko, Youhei、Okuda, Teruyoshi、Uwaya, Satoru、Yamakawa, Koji

  DOI：——

  日期：——