(2-降冰片基)溴化镁 | 13058-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (2-降冰片基)溴化镁
• 英文名称: exo-2-norbornylmagnesium bromide
• 英文别名: exo-2-Norbornylmagnesiumbromid
• CAS: 13058-86-1；13058-87-2；51243-73-3
• 化学式: C₇H₁₁BrMg
• 分子量: 199.373
• InChiKey: NSJDDNUNGOLWJM-VJBFUYBPSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-chloro-N,N-di-adamantan-1-ylamine 、 (2-降冰片基)溴化镁 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以16%的产率得到N,N-di(1-adamantyl)-exo-2-norbornylamine
  参考文献：
  名称：

  Steric Hindrance低估了：三叔烷基胺的生产路很长

  摘要：

  测试了十种不同的方法（方法A–J）来制备带有庞大烷基的叔胺。尤其是在三氟甲磺酸1-金刚烷基酯的帮助下，仲胺的S N 1烷基化（方法D）和N的反应-氯二烷基胺与有机金属试剂（方法H）的结合，但后者试剂对亚胺盐的攻击（亚胺的N-烷基化在原位生成的亚胺盐）（方法J）导致三烷基胺具有前所未有的空间拥堵。这些产物显示出绕C–N键旋转的限制。因此，旋转异构体的平衡在NMR时间尺度上很慢，导致在室温下可区分出一组NMR数据。此外，当在甲苯中加热以形成烯烃和仲胺时，具有大的烷基取代基的叔胺经历霍夫曼样消除。由于参与该衰变反应的趋势与氮原子周围的空间位阻程度相关，因此在环境温度下霍夫曼消除反应使叔胺的分离变得困难，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00496

文献信息

• Mechanistic Studies of the Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Diorganozinc Reagents and Development of a Zinc-Free Protocol
  作者：Matthew J. Campbell、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol0702829

  日期：2007.4.1

  mechanism for the copper-catalyzed amination of diorganozinc reagents by O-benzoyl-N,N-dialkylhydroxylamines is supported by following stereochemically defined organometallics through the reaction and by employing the endocyclic restriction test. A copper-catalyzed electrophilic amination of organomagnesium compounds is also described in which the use of zinc halides has been eliminated.

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。
• The reduction by deuterium on platinum black of exo-2-norbornyl* and endo-2-norbornyl* to norbornane-2-d1 occurs with predominant retention of configuration
  作者：T. Randall Lee、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00001a058

  日期：1991.1

  platinum-catalyzed hydrogenation of (diolefin) dialkylplatinum(II) complexes (DO)PtR 2 ) on platinum black produces alkanes by reduction of the diolefin and alkylplatinum moieties; the platinum(II) is reduced to platinum(0) and becomes part of the catalyst. This paper reports and investigation of the stereochemistry of the reduction of C* bonds in heterogeneous hydrogenations, based on the adsorption of (DO)PtR

  (二烯烃)二烷基铂(II)配合物(DO)PtR 2 )在铂黑上的多相铂催化氢化通过二烯烃和烷基铂部分的还原产生烷烃；铂 (II) 被还原为铂 (0) 并成为催化剂的一部分。本文报告并研究了多相氢化中 C* 键还原的立体化学，基于 (DO)PtR 2 在铂黑上的吸附生成 R* 基团
• Synthetic Methods and Reactions; Part 109. Improved Preparation of Aldehydes and Ketones from<i>N,N</i>-Dimethylamides and Grignard Reagents
  作者：George A. Olah、G. K. Surya Prakash、Massoud Arvanaghi

  DOI：10.1055/s-1984-30782

  日期：——
• Olah, George A.; Arvanaghi, Massoud, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 10, p. 925 - 926
  作者：Olah, George A.、Arvanaghi, Massoud

  DOI：——

  日期：——
• Randall Lee; Wierda, Derk A.; Whitesides, George M., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 23, p. 8745 - 8753
  作者：Randall Lee、Wierda, Derk A.、Whitesides, George M.

  DOI：——

  日期：——