2-cinnamoyl-1-methyl-1H-imidazole | 99802-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-cinnamoyl-1-methyl-1H-imidazole
• 英文别名: 1-(1-methylimidazol-2-yl)-3-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 99802-91-2
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O
• 分子量: 212.251
• InChiKey: SFIPRXXKDJLCIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-121 °C
• 沸点：
  407.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cinnamoyl-1-methyl-1H-imidazole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium bromide 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2,3-dibromo-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  缺电子烯烃的对映选择性抗双卤化：三重态卤素-自由基 Pylon 中间体

  摘要：

  教科书烯烃卤化反应建立了直接获得邻位二卤代烷烃的途径。然而，以对映体选择性的方式对缺电子烯烃进行二卤化的稳健催化方法仍在开发中，其机理仍存在争议。在此，我们公开了由手性N , N' -二氧化物/Yb(OTf) 3催化的烯酮的有效区域选择性、反非对映选择性和对映选择性二溴化、溴氯化和二氯化反应复杂的。通过结合亲电卤素和卤化物盐作为卤化剂，可以以中等到良好的对映选择性获得一系列均二卤化和杂二卤化衍生物。此外，DFT 计算表明，一种新型的三重态晕-自由基塔中间体很可能解释了排他性的区域选择性和反非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13810
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-cinnamoyl-1-methyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  酰基咪唑迈克尔受体上的不对称串联共轭加成及其与碳阳离子的反应

  摘要：

  摘要 我们在此提出了一种立体选择性串联反应，该反应基于二烷基锌试剂与不饱和酰基咪唑的不对称共轭加成，然后用碳阳离子捕获中间体烯醇锌。手性 NHC 配体的使用提供了高对映体纯度的手性烯醇锌。这些烯醇化物与高度亲电的鎓化合物反应，得到密集取代的酰基咪唑。DFT 计算有助于了解由酰基咪唑衍生的烯醇锌的反应性，并可以将它们与通过其他共轭加成反应获得的金属烯醇化物进行比较。 贝尔斯坦 J. 组织。化学。 2023, 19, 881–888。doi:10.3762/bjoc.19.65

  DOI：

  10.3762/bjoc.19.65

文献信息

• Chiral-at-Metal Rh(III) Complex Catalyzed Cascade Reduction-Michael Addition Reaction
  作者：Qian Wan、Shiwu Li、Qiang Kang、Yaofeng Yuan、Yu Du

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02243

  日期：2019.12.6

  An enantioselective three-component cascade reduction-Michael addition reaction catalyzed by chiral-at-metal Rh(III) complexes has been developed. With a Hantzsch ester as the hydride source, a number of malononitrile derivatives were prepared in good yields and excellent enantioselectivities. A model that accounts for the origin and influence factors of the stereoselectivity has been proposed based

  已开发了手性金属Rh（III）配合物催化的对映选择性三组分级联还原-迈克尔加成反应。以汉茨（Hantzsch）酯为氢化物源，以高收率和优异的对映选择性制备了许多丙二腈衍生物。在实验的基础上，提出了考虑立体选择性的起源和影响因素的模型。
• Highly Selective Hydrogenation of C═C Bonds Catalyzed by a Rhodium Hydride
  作者：Yiting Gu、Jack R. Norton、Farbod Salahi、Vladislav G. Lisnyak、Zhiyao Zhou、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.1c04683

  日期：2021.6.30

  Under mild conditions (room temperature, 80 psi of H2) Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H catalyzes the selective hydrogenation of the C═C bond in α,β-unsaturated carbonyl compounds, including natural product precursors with bulky substituents in the β position and substrates possessing an array of additional functional groups. It also catalyzes the hydrogenation of many isolated double bonds. Mechanistic

  在温和条件下（室温，80 psi H 2）Cp*Rh(2-(2-吡啶基)苯基)H催化α,β-不饱和羰基化合物（包括天然产物前体）中C=C键的选择性氢化在 β 位具有庞大的取代基，并且底物具有一系列额外的官能团。它还催化许多分离的双键的氢化。机理研究表明，不涉及自由基中间体，并且催化剂似乎是均相的，从而为类似氢化过程的现有方案提供了重要的互补性。
• Chiral-at-Metal Rh(III) Complex-Catalyzed Decarboxylative Michael Addition of β-Keto Acids with α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles or Pyridine
  作者：Shi-Wu Li、Jun Gong、Qiang Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00220

  日期：2017.3.17

  chiral-at-metal Rh(III) complex-catalyzed, highly efficient enantioselective decarboxylative Michael addition of β-keto acids with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles or pyridine has been developed, affording the corresponding adducts in 94–98% yield with up to 96% enantioselectivity. This protocol exhibits remarkable reactivity, as the complex with a Rh(III) loading as low as 0.05 mol % can catalyze the decarboxylative

  一种新制备的手性金属Rh（III）络合物催化的β-酮酸与α，β-不饱和2-酰基咪唑或吡啶的高效对映选择性脱羧迈克尔加成反应，在94- 98％的产率和高达96％的对映选择性。该方案显示出显着的反应活性，因为具有低至0.05 mol％的Rh（III）负载的络合物可以以克为单位催化脱羧Michael加成，而不会损失对映选择性。
• Guanosine-Based Self-Assembly as an Enantioselective Catalyst Scaffold
  作者：Jiakun Bai、Xiaolin Sun、Haisheng Wang、Chao Li、Renzhong Qiao

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02718

  日期：2020.2.21

  A self-assembled G-quadruplex formed by guanosine and borate as the chiral scaffold was used to catalyze the asymmetric Friedel-Crafts reaction in water. Catalysis, depending on the self-assembly of guanosine and borate into a fibrillar structure in the presence of Cu2+ ions, can be modulated by the assembly concentration, temperature, and amount of Cu2+ ions. Detailed spectral experiments proved that

  由鸟苷和硼酸盐作为手性支架形成的自组装G-四链体用于催化水中的不对称Friedel-Crafts反应。取决于鸟苷的自组装和在Cu2 +离子存在下硼酸盐变成纤维状结构的催化作用，可通过组装浓度，温度和Cu2 +离子的量来调节。详细的光谱实验证明，溶液中基于鸟嘌呤的组装是对映选择性催化的原因，而不是小分子物质。一些类似的G四联体组件无法促进不对称反应，这暗示了当前系统的独特特性，包括出色的寿命稳定性和超分子手性结构。这项工作提供了实现对映选择性催化的自组装G-四链体的第一个例子，并为更好地理解对映选择性反应的基于核苷的自组装设计提供了一些视角。鉴于鸟苷是一个组成部分，这些发现可用于讨论在核酶之前的益生元手性催化剂。
• Enantioselective 2-Alkylation of 3-Substituted Indoles with Dual Chiral Lewis Acid/Hydrogen-Bond-Mediated Catalyst
  作者：Zijun Zhou、Yanjun Li、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03500

  日期：2017.1.6

  hydrogen bond formation. This new bifunctional chiral Lewis acid/hydrogen-bond-mediated catalyst permits the challenging enantioselective 2-alkylation of 3-substituted indoles with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles in up to 99% yield and with up to 98% enantiomeric excess at a catalyst loading of 2 mol %. As an application, the straightforward synthesis of a chiral pyrrolo[1,2-a]indole is demonstrated.

  手性金属双环金属化铱配合物将通过金属配位的亲电子活化与通过氢键形成的亲核活化结合在一起。这种新型的双功能手性路易斯酸/氢键介导的催化剂可实现具有α，β-不饱和2-酰基咪唑的3-取代吲哚的具有挑战性的对映选择性2-烷基化，产率最高可达99％，对映体过量可达98％。催化剂负载量为2摩尔％。作为一种应用，证明了手性吡咯并[1,2- a ]吲哚的直接合成。