(5R,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethyl-2-nonanone | 380497-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethyl-2-nonanone
• 英文别名: (5R,6S,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-2,6,8-trimethylnonan-3-one
• CAS: 380497-44-9
• 化学式: C₁₈H₃₈O₃Si
• 分子量: 330.583
• InChiKey: FGIUOYDUVKMLBC-USXIJHARSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.9±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.65
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethyl-2-nonanone 在 samarium diiodide lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.51h， 生成 (2R,3S,4R,6R)-2,6-di-(1-methyl)ethyl-3,8-dimethyl-1,7,9-trioxabicyclo[3.3.1]-nonane
  参考文献：
  名称：

  二甲基氯化铝和甲基二氯化铝的卓越螯合能力。α-和β-立体中心在螯合控制的羰基加成反应中与烯醇硅烷和氢化物亲核试剂的合并立体化学影响

  摘要：

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ja011337j
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氯化二乙基铝 、 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (5R,6S,7R)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethyl-2-nonanone
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Mukaiyama Aldol 加成反应和相关过程中合并 1,2-和 1,3-不对称诱导的立体化学模型

  摘要：

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1021/ja953901u

文献信息

• Evans, David A.; Dart, Michael J.; Duffy, Joseph L., Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 24, p. 6619 - 6620
  作者：Evans, David A.、Dart, Michael J.、Duffy, Joseph L.、Yang, Michael G.、Livingston, Alex B.

  DOI：——

  日期：——