(E)-4-(1,3-diphenylallyl)morpholine | 201852-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-4-(1,3-diphenylallyl)morpholine
• 英文别名: 4-[(E)-1,3-diphenylprop-2-enyl]morpholine
• CAS: 201852-22-4
• 化学式: C₁₉H₂₁NO
• 分子量: 279.382
• InChiKey: RUCWWEVUCYXZLH-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C
• 沸点：
  411.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙酰氯 、 (E)-4-(1,3-diphenylallyl)morpholine 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R*,3R*,E)-1-morpholino-2,3,5-triphenylpent-4-en-1-one 、 (2R*,3S*,E)-1-morpholino-2,3,5-triphenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Silyl-modified Belluš–Claisen rearrangement

  摘要：

  报道了一种硅修饰的贝卢斯-克拉森重排变体；通过一系列烯丙基胺和烯酮，展示了这种重排的普遍性。

  DOI：

  10.1039/b614535c
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(E)-4-(1,3-diphenylallyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  通过镍和钛的协同催化从烯丙醇形成C–N键

  摘要：

  通过协同催化促进烯丙基醇的胺化。催化性Ti（O - Pr）4可以显着提高镍催化的烯丙基胺化的速率，并且机械实验证实钛可以活化烯丙基醇。用各种胺亲核试剂证明伯和仲烯丙基醇的胺化。含二烯的底物在胺化之前还会环化在烯丙基镍中间体上，生成碳环胺产物。此串联过程仅在我们的协同催化系统下才能实现。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01474

文献信息

• Dramatic acceleration of the catalytic process of the amination of allyl acetates in the presence of a tetraphosphine/palladium system
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1039/b007860n

  日期：——

  The cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)-cyclopentan e/[PdCl(C3H5)]2 system catalyses allylic amination in good yields with a very high substrate/catalyst ratio; a turnover number of 680 000 and a turnover frequency of 8125 h−1 can be obtained for the addition of dipropylamine to allyl acetate in the presence of this catalyst.

  顺式、顺式、顺式-1,2,3,4-四(二苯基膦甲基)环戊烷/[PdCl(C3H5)]2系统在良好的产率下催化烯丙基胺化反应，具有很高的底物/催化剂比率；在该催化剂存在下，将二丙胺加成到乙酸烯丙酯中，可以获得680,000的周转数和8125 h−1的周转频率。
• Pickering Emulsion-Derived Liquid–Solid Hybrid Catalyst for Bridging Homogeneous and Heterogeneous Catalysis
  作者：Xiaoming Zhang、Yiting Hou、Rammile Ettelaie、Ruqun Guan、Ming Zhang、Yabin Zhang、Hengquan Yang

  DOI：10.1021/jacs.8b11860

  日期：2019.4.3

  method to prepare a liquid-solid hybrid catalyst via interfacial growth of a porous silica crust around Pickering emulsion droplets, which allowed us to overcome the current limitations of both homogeneous and heterogeneous catalysts. The inner micron-scaled liquid (for example, ionic liquids) pool of the resultant catalyst can host free homogeneous molecular catalysts or enzymes to create a true homogeneous

  我们描述了一种通过在 Pickering 乳液液滴周围的多孔二氧化硅外壳的界面生长来制备液固混合催化剂的新方法，这使我们能够克服目前均相和非均相催化剂的局限性。所得催化剂的内部微米级液体（例如，离子液体）池可以容纳游离的均相分子催化剂或酶，以创造真正的均相催化环境。杂化催化剂的多孔二氧化硅外壳具有优异的稳定性，使其适合直接填充在固定床反应器中进行连续流动催化。作为概念证明，外消旋醇的酶动力学拆分，CrIII（salen）配合物催化的环氧化物不对称开环和Pd催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应被用来验证我们桥接均相和多相催化策略的通用性和多功能性。即使超过 1500 小时，基于混合催化剂的连续流动系统的活性也比均相体系提高了 1.6~16 倍，并且提供的对映选择性与均相体系中获得的对映选择性完全相同。有趣的是，催化效率可以通过多孔外壳和液体池的尺寸的合理设计来调节，从而产生创新设计的催化剂的特征。
• Allylic Amination via Decarboxylative C-N Bond Formation
  作者：Jon A. Tunge、Shelli R. Mellegaard-Waetzig、Dinesh Kumar Rayabarapu

  DOI：10.1055/s-2005-918949

  日期：——

  This manuscript details the development of a palladium-catalyzed allylic amination that proceeds via decarboxylation of ­allylic carbamates. Both saturated and aromatic heterocycles undergo decarboxylative rearrangement in good yields. The mechanism of allylation of heteroaromatic amines involves the formation of π-allyl palladium complexes followed by decarboxylation of the ­carbamate. Finally, the heteroaromatic anion equivalent is allylated to provide allylic amines.

  这篇手稿详细描述了一种通过去羧化烯丙基碳酸酯进行的钯催化烯丙基胺化反应。饱和和芳香杂环在良好产率下经历去羧 rearrangement。杂芳香胺的烯丙基化机理涉及 π-烯丙基钯络合物的形成，随后是碳酸酯的去羧化。最后，杂芳香阴离子等价物被烯丙基化，生成烯丙基胺。
• Catalytic materials based on catalysts containing ionic liquid phase supported on chitosan or alginate: Importance of the support
  作者：Nathalie Clousier、Renaud Moucel、Prashant Naik、Pierre-Jean Madec、Annie-Claude Gaumont、Isabelle Dez

  DOI：10.1016/j.crci.2010.08.004

  日期：2011.7

  Abstract Catalysts containing an ionic liquid phase immobilised on chitosan or alginate supports are successfully applied to the palladium catalysed allylation and amination reactions. The influence of the chemical structure of the support not only on the activity, but also on the recyclability and the reusability of the catalyst, is evaluated.

  摘要 含有固定在壳聚糖或藻酸盐载体上的离子液相催化剂已成功应用于钯催化的烯丙基化和胺化反应。评估了载体的化学结构不仅对催化剂的活性，而且对催化剂的可回收性和可重复使用性的影响。
• Allylic Amination Using Well‐Defined [(NHC)Pd(η ³ ‐allyl)Cl] Complexes and PPh ₃
  作者：Sylvain Roland、William Cotet、Pierre Mangeney

  DOI：10.1002/ejic.200801157

  日期：2009.5

  at the allyl fragment. This reaction occurs exclusively in the presence of PPh3, thus suggesting that cationic [(NHC)Pd(allyl)(PPh3)]+ complexes, which are more electrophilic, are formed in situ and allow the amine to react with the allyl fragment. A tetrafluoroborate cationic complex has therefore been prepared from [(NHC)Pd(allyl)Cl], PPh3, and AgBF4 and fully characterized. This complex is an active

  研究了 [(NHC)Pd(allyl)Cl] 配合物催化的烯丙基胺化反应，发现 PPh3 的存在对于催化体系的活性至关重要。 [(1-Mesityl-3-methylimidazol-2- ylidene)Pd(η3-C3H5)Cl] 已用于优化与 (E)-1,3-diphenylprop-3-enyl 乙酸酯和苄胺在双相条件（碱水/CH2Cl2）下的反应条件。使用 1 M K2CO3 水溶液获得分离产物的最佳产率 (98%)。还检查了 NHC 配体和烯丙基片段对预催化剂的影响。两种新的中性 [(NHC)Pd(η3-1-RC3H4)Cl] 配合物 [NHC = 1-mesityl-3-methylimidazol-2-ylidene or 1-(2,6-diisopropylphenyl)-3-methylimidazol-2-ylidene ; R = H 或 Ph] 已制备，使用前者观察到反应时间减少。NMR