endo-7-propylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one | 145488-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-7-propylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• 英文别名: (1R,5R,7S)-7-propylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• CAS: 145488-99-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: CCDOVRLARMRUQU-HRDYMLBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-7-propylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one 在 一水合肼 、 硫酸肼 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 exo-7-propylbicyclo[3.2.0]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  一系列7-烷基双环[3.2.0]庚-2-烯中的立体选择性：实验和计算角度

  摘要：

  一系列exo -7-烷基双环[3.2.0]庚-2-烯的整体分解速率常数（k d）相对不变。对于烷基取代基乙基，丙基，丁基，异丙基和叔丁基，[1,3]σ重排的速率常数与断裂速率常数的比率k 13 / k f明显低于k 13 / k f  = 150，对于exo -7-甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。无论烷基的大小和质量如何，[1,3]碳迁移的立体选择性在表面转化率80％至89％时都相当稳定（si），这与角动量守恒相符，但与轨道对称性守恒相符。总体结果与Carpenter和合作者普遍支持[1,3]σ重排的“动态匹配”现象相对应。

  DOI：

  10.1002/poc.3888
• 作为产物：
  描述：

  endo-7-butylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one 在 一水合肼 、 三乙胺 、 硫酸肼 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 endo-7-propylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  一系列7-烷基双环[3.2.0]庚-2-烯中的立体选择性：实验和计算角度

  摘要：

  一系列exo -7-烷基双环[3.2.0]庚-2-烯的整体分解速率常数（k d）相对不变。对于烷基取代基乙基，丙基，丁基，异丙基和叔丁基，[1,3]σ重排的速率常数与断裂速率常数的比率k 13 / k f明显低于k 13 / k f  = 150，对于exo -7-甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。无论烷基的大小和质量如何，[1,3]碳迁移的立体选择性在表面转化率80％至89％时都相当稳定（si），这与角动量守恒相符，但与轨道对称性守恒相符。总体结果与Carpenter和合作者普遍支持[1,3]σ重排的“动态匹配”现象相对应。

  DOI：

  10.1002/poc.3888

文献信息

• Free-radical ring expansion of fused cyclobutanones: stereospecific construction of 5,7-, 6,7-, 7,7-, 8,7-, and 5,8-cis-fused bicyclic systems
  作者：Paul Dowd、Wei Zhang

  DOI：10.1021/jo00052a034

  日期：1992.12

  A new method of appending seven- and eight-membered rings to cycloalkenes is described. Treatment of selected alkene precursors with an omega-bromoalkyl ketene or a keteniminium salt leads to haloalkyl cyclobutanone formation. Tri-n-butyltin hydride promoted ring expansion then yields the annulated product. Since the initial cyclobutanone is cis fused, the final product is also produced stereospecifically with a cis ring fusion.
• Stereoselectivity in a series of 7-alkylbicyclo[3.2.0]hept-2-enes: Experimental and computational perspectives
  作者：Phyllis Leber、Katherine Kidder、Don Viray、Eric Dietrich-Peterson、Yuan Fang、Alexander Davis

  DOI：10.1002/poc.3888

  日期：2018.12

  decomposition (kd) for a series of exo‐7‐alkylbicyclo[3.2.0]hept‐2‐enes are relatively invariant. For the alkyl substituents ethyl, propyl, butyl, isopropyl, and t‐butyl, the ratio of the rate constant for [1,3] sigmatropic rearrangement to the rate constant for fragmentation, k13/kf, is significantly lower than k13/kf = 150 observed for exo‐7‐methylbicyclo[3.2.0]hept‐2‐ene. Regardless of the size and mass of

  一系列exo -7-烷基双环[3.2.0]庚-2-烯的整体分解速率常数（k d）相对不变。对于烷基取代基乙基，丙基，丁基，异丙基和叔丁基，[1,3]σ重排的速率常数与断裂速率常数的比率k 13 / k f明显低于k 13 / k f  = 150，对于exo -7-甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。无论烷基的大小和质量如何，[1,3]碳迁移的立体选择性在表面转化率80％至89％时都相当稳定（si），这与角动量守恒相符，但与轨道对称性守恒相符。总体结果与Carpenter和合作者普遍支持[1,3]σ重排的“动态匹配”现象相对应。