methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 161664-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bn(-3)[Bn(-4)][Bn(-6)]Man2Ac(a1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]a-Glc1Me；[(2S,3S,4S,5R,6R)-2-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 161664-79-5
• 化学式: C₅₇H₆₂O₁₂
• 分子量: 939.112
• InChiKey: LJCMHABAMJOXSX-ATHYVHNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  927.1±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以2%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Barresi, Frank; Hindsgaul, Ole, Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, # 6, p. 1447 - 1465

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-O-苄基-beta-D-吡喃甘露糖-1,2-(甲基原乙酸酯) 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甘露糖苷结构单元的合理优化，用于GPI锚固寡糖核心三糖的自动电化学组装

  摘要：

  我们已经基于DFT计算，电化学分析和自动溶液相合成技术开发了甘露糖苷的碳水化合物构建基块。手中优化的构建基块用于制备GPI锚固寡糖的核心三糖。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2017.08.009

文献信息

• Au^III-Halide/Phenylacetylene-Cata­lysed Glycosylations Using 1-<i>O</i>-Acetyl­furanoses and Pyranose 1,2-Ortho­esters as Glycosyl Donors
  作者：Asadulla Mallick、Yakkala Mallikharjunarao、Parasuraman Rajasekaran、Rashmi Roy、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201501245

  日期：2016.1

  1-O-Acetylfuranoses and pyranose 1,2-orthoesters were activated with an AuIII halide/phenylacetylene relay catalyst system, and they acted as excellent glycosyl donors. Thus, 1-O-acetyl-D-ribofuranose, 1-O-acetyl-D-lyxofuranose, and 1,2-orthoesters selectively gave the corresponding 1,2-trans glycosides, whereas 1-O-acetyl-D-arabinofuranose and 1-O-acetyl-D-xylofuranose both gave mixtures of 1,2-trans

  1-O-乙酰呋喃糖和吡喃糖 1,2-原酸酯用 AuIII 卤化物/苯乙炔中继催化剂系统活化，它们是优良的糖基供体。因此，1-O-乙酰基-D-呋喃核糖、1-O-乙酰基-D-lyxofuranose 和 1,2-原酸酯选择性地产生相应的 1,2-反式糖苷，而 1-O-乙酰基-D-阿拉伯呋喃糖和1-O-乙酰基-D-呋喃木糖均产生1,2-反式和1,2-顺式糖苷的混合物，其中以1,2-反式糖苷为主。
• Fluoride Migration Catalysis Enables Simple, Stereoselective, and Iterative Glycosylation
  作者：Girish C. Sati、Joshua L. Martin、Yishu Xu、Tanmay Malakar、Paul M. Zimmerman、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.0c03165

  日期：2020.4.15

  that applies unique features of highly electrophilic boron catalysts, such as tris(pentafluorophenyl)borane, in addressing a number of the current limitations of methods in glycoside synthesis. This approach utilizes glycosyl fluoride donors and silyl ether acceptors while tolerating the Lewis basic environment found in carbohydrates. The method can be carried out at room temperature using air- and moisture

  寡糖和糖缀合物中糖苷键组装方面的挑战是实现糖科学进步的显着前景的瓶颈。在这里，我们报告了一种策略，该策略应用了高亲电性硼催化剂（如三（五氟苯基）硼烷）的独特特性，以解决目前糖苷合成方法的一些局限性。这种方法利用糖基氟供体和甲硅烷基醚受体，同时耐受碳水化合物中发现的路易斯碱性环境。该方法可以在室温下使用空气和水分稳定形式的催化剂进行，负载量低至 0.5 mol%。这些特征使得可以访问广泛的糖基化模式，包括葡萄糖、甘露糖和鼠李糖系列中的所有 C1-C2 立体化学关系。这种方法允许一锅、迭代糖基化直接从单糖构建块生成寡糖。这些进步使得能够从简单的构建单元中快速且通过实验直接制备复杂的寡糖单元。
• GeCl₂·Dioxane–AgBF₄ Catalyzed Activation of Glycosyl Fluorides for Glycosylation
  作者：Qiuyu Zhu、Yu Tang、Biao Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01146

  日期：2022.5.27

  catalytic glycosyl fluoride activation system using the GeCl2·dioxane–AgBF4 combination was developed, which involves a reversible activation of the anomeric C–F bond by a [Ge(II)–Cl]+ cation and a reversible chloride ion transfer between Ge(II) and glycosyl cations. This catalytic glycosylation system is easy to operate, proceeds at room temperature, and offers a broad scope of substrates.

  开发了一种使用 GeCl 2 ·二恶烷-AgBF 4组合的催化糖基氟化物活化系统，该系统涉及通过 [Ge(II)-Cl] +阳离子对异头 C-F 键的可逆活化和在它们之间的可逆氯离子转移。 Ge(II) 和糖基阳离子。这种催化糖基化系统易于操作，在室温下进行，并提供广泛的底物。
• Catalytic Orthogonal Glycosylation Enabled by Enynal‐Derived Copper Carbenes
  作者：Surya Pratap Singh、Bidhan Ghosh、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1002/adsc.202301207

  日期：2024.4.23

  earth-abundant copper carbenes. This method operates under mild conditions and employs readily accessible starting materials, including benchtop stable enynal-derived glycosyl donors, synthesized at the gram scale. The reaction accommodates a variety of glycosyl acceptors, including primary, secondary, and tertiary alcohols. The enynal-derived copper carbenes exhibit remarkable reactivity and selectivity

  在此，我们提出了一种利用地球上丰富的铜卡宾进行催化正交糖基化的方法。该方法在温和条件下操作，并采用易于获得的起始材料，包括以克级合成的台式稳定的烯醛衍生糖基供体。该反应适合多种糖基受体，包括伯醇、仲醇和叔醇。烯醛衍生的铜卡宾表现出显着的反应性和选择性，允许与不同的保护基团和立体化学模式形成糖苷键。该方法提供了对 1,2-顺式和 1,2-反式糖苷键的访问。产物的立体选择性与糖基供体的异头构型无关，其也与广泛使用的炔烃和硫代糖苷供体具有正交反应性。三糖的迭代合成进一步证明了这种正交反应性的应用。
• Synthesis of Glycosyl Phosphates from 1,2-Orthoesters and Application to in Situ Glycosylation Reactions
  作者：Alessandra Ravidà、Xinyu Liu、Linda Kovacs、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol0603155

  日期：2006.4.1

  A series of glycosyl phosphates were prepared in high yield by treatment of the corresponding 1,2-orthoesters with dibutyl phosphate. Glycosyl phosphates are efficient glycosylating agents even when used in crude form or when generated in situ. The immunodominant epitope trirhamnoside of group B Streptococcus was prepared to demonstrate the synthetic utility of the method.