2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride | 124684-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-2-fluoro-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 124684-91-9
• 化学式: C₂₉H₃₁FO₆
• 分子量: 494.56
• InChiKey: RPTZOBJLGGXFAC-PNHLWVRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  586.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride 在 二氯二茂铪 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 а1,2-单甘露醇,а甲基糖苷
  参考文献：
  名称：

  Pradimicin A的甘露糖结合几何

  摘要：

  Pradimicins（PRMs）和benanomicins是唯一具有类凝集素特性的非肽类天然产物家族，也就是说，它们在存在Ca 2+的情况下识别D-甘露吡喃糖苷（Man）。离子。结合其独特的Man结合能力，它们通过与病原体的Man聚糖结合而具有抗真菌和抗HIV的活性。尽管PRM作为凝集素模拟物和治疗先导具有巨大潜力，但它们对Man识别的分子基础尚未建立。它们的聚集体形成倾向阻碍了溶液中的常规相互作用分析，并且由于PRM中存在两个Man结合位点，加剧了分析难度。在这项工作中，我们通过最近开发的分析策略，使用由PRM‐A和Man的1：1配合物组成的固体聚集体，研究了PRMs的原始成员PRM‐A的主要Man结合的几何形状。通过固态NMR光谱对分子间距离的评估表明，Man的C2-C4区与PRM-A的主要结合位点紧密接触，而Man的C1和C6位置相对较远。通过使用脱氧曼衍生物的共沉淀实验进一步验证

  DOI：

  10.1002/chem.201301368
• 作为产物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-mannopyranoside 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  An anionic inositol phosphate glycan pseudotetrasaccharide exhibits high insulin-mimetic activity in rat adipocytes

  摘要：

  Inositol phosphate glycan pseudotetrasaccharides consisting of man-(alpha 1-6)-man-(alpha 1-4)-glcN-(alpha,beta l-6)-myo-inositol-1,2-cyclic phosphate possessing a sulfate group at either O-6 (compounds 3 alpha,beta) or O-2 (compounds 4 alpha,beta) of the terminal mannose have been prepared. Compound 4 alpha was able to stimulate lipogenesis in native rat adipocytes to 78% of the maximal insulin response (MIR) with an EC50 Of 1.1 mu M. The other compounds exhibited lower maximal stimulations (47-63% MIR) and higher EC50 values (9.5-10.6 mu M). (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.07.020

文献信息

• Binding Evaluation of Pradimicins for Oligomannose Motifs from Fungal Mannans
  作者：Yu Nakagawa、Fumiya Yamaji、Wataru Miyanishi、Makoto Ojika、Yasuhiro Igarashi、Yukishige Ito

  DOI：10.1246/bcsj.20200305

  日期：2021.3.15

  Pradimicins (PRMs) are a unique family of natural products that exhibit antifungal activity via binding to cell wall mannans of fungi. Although their mannan-targeted antifungal action has attracted considerable interest, there is still only limited knowledge as to how PRMs bind to mannans. In this study, we evaluated the relative binding affinity of PRMs for synthetic oligomannoses, which reflect the

  Pradimicins（PRMs）是独特的天然产物家族，通过与真菌的细胞壁甘露聚糖结合，具有抗真菌活性。尽管以甘露聚糖为目标的抗真菌作用引起了极大的兴趣，但关于PRM如何与甘露聚糖结合的知识仍然有限。在这项研究中，我们评估了PRM对合成寡甘露糖的相对结合亲和力，反映了白色念珠菌细胞壁甘露聚糖的结构基序特征。。两种互补结合测定法显示，PRM对于非还原端带有多个甘露糖残基的分支寡甘露糖基序具有强烈的偏好。另外，发现低聚甘露糖模拟物（其中两个甘露糖被聚乙二醇间隔基桥接）在两种测定法中的行为类似于两分支的低聚甘露糖。这些结果表明，通过同时识别多个末端甘露糖残基，PRMs优先结合真菌甘露聚糖的高度分支区域。
• Stereospecific Synthesis of 1,2-<i>cis</i> Glycosides by Allyl-Mediated Intramolecular Aglycon Delivery. 2. The Use of Glycosyl Fluorides
  作者：Ian Cumpstey、Antony J. Fairbanks、Alison J. Redgrave

  DOI：10.1021/ol016175a

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] Stereospecific 1,2-cis glycosylation of 2-O-allyl-protected glucosyl and mannosyl fluorides via a sequence of allyl isomerization, N-iodosuccinimide-mediated tethering, and intramolecular aglycon delivery (IAD) is reported. The use of fluoride as anomeric leaving group is advantageous in that tethering efficiencies can be increased for hindered aglycon alcohols by the use of extended reaction

  [反应：见正文]据报道，通过烯丙基异构化，N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚和分子内糖苷配基递送（IAD）的序列，2-O-烯丙基保护的葡萄糖基和甘露糖基氟化物的立体特异性1,2-顺式糖基化。使用氟化物作为端基异构离去基团是有利的，因为通过使用延长的反应时间而没有竞争性端基异构活化，可以提高对受阻糖苷醇的束缚效率。分子内糖基化以完全立体选择性的方式提供所需的α-葡萄糖苷和β-甘露糖苷。
• Allyl Protecting Group Mediated Intramolecular Aglycon Delivery (IAD) of Glycosyl Fluorides
  作者：Ian Cumpstey、Antony J. Fairbanks、Alison J. Redgrave

  DOI：10.1007/s007060200020

  日期：2002.4.1

  sequence of allyl isomerization, N-iodosuccinimide mediated tethering, and intramolecular aglycon delivery (IAD). Fluoride is advantageous as an anomeric leaving group since extended reaction times can be employed to tether hindered aglycon alcohols without competitive anomeric activation. Tin(II) chloride mediated intramolecular glycosylation furnishes the desired α-glucosides and β-mannosides in an

  2-O-烯丙基保护的葡萄糖基和甘露糖基氟化物的 立体特异性1,2- 顺式 糖基化可以 通过 一系列烯丙基异构化，N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚和分子内糖苷配基递送（IAD）实现。氟化物作为异头离去基团是有利的，因为延长的反应时间可用于束缚受阻的糖苷配基醇而没有竞争性的异头活化。氯化锡（II）介导的分子内糖基化反应以完全立体选择性的方式提供了所需的α-葡萄糖苷和β-甘露糖苷。
• Fluoride Migration Catalysis Enables Simple, Stereoselective, and Iterative Glycosylation
  作者：Girish C. Sati、Joshua L. Martin、Yishu Xu、Tanmay Malakar、Paul M. Zimmerman、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.0c03165

  日期：2020.4.15

  that applies unique features of highly electrophilic boron catalysts, such as tris(pentafluorophenyl)borane, in addressing a number of the current limitations of methods in glycoside synthesis. This approach utilizes glycosyl fluoride donors and silyl ether acceptors while tolerating the Lewis basic environment found in carbohydrates. The method can be carried out at room temperature using air- and moisture

  寡糖和糖缀合物中糖苷键组装方面的挑战是实现糖科学进步的显着前景的瓶颈。在这里，我们报告了一种策略，该策略应用了高亲电性硼催化剂（如三（五氟苯基）硼烷）的独特特性，以解决目前糖苷合成方法的一些局限性。这种方法利用糖基氟供体和甲硅烷基醚受体，同时耐受碳水化合物中发现的路易斯碱性环境。该方法可以在室温下使用空气和水分稳定形式的催化剂进行，负载量低至 0.5 mol%。这些特征使得可以访问广泛的糖基化模式，包括葡萄糖、甘露糖和鼠李糖系列中的所有 C1-C2 立体化学关系。这种方法允许一锅、迭代糖基化直接从单糖构建块生成寡糖。这些进步使得能够从简单的构建单元中快速且通过实验直接制备复杂的寡糖单元。
• [EN] METHODS FOR GLYCOSYLATION<br/>[FR] PROCÉDÉS DE GLYCOSYLATION
  申请人：UNIV MICHIGAN REGENTS

  公开号：WO2020232194A1

  公开（公告）日：2020-11-19

  Provided herein are methods of glycosylation in the formation of disaccharides, trisaccharides, and oligosaccharides using fluoroglycosides, silyl ether glycosides and a triaryl borane catalyst.

  本文提供了使用氟代糖苷、硅醚糖苷和三芳基硼烷催化剂在形成二糖、三糖和寡糖过程中的糖基化方法。