(4R)-4,7-anhydro-2,3-dideoxy-5,6:8,9-di-O-isopropylidene-D-manno-non-4-ulosono-1,4-lactone | 104069-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4,7-anhydro-2,3-dideoxy-5,6:8,9-di-O-isopropylidene-D-manno-non-4-ulosono-1,4-lactone
• 英文别名: 2,3-Didesoxy-5,6:8,9-di-O-isopropyliden-α-D-manno-4-nonulo-4,7-furanosono-1,4-lacton；(3aS,4R,6R,6aS)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,5'-oxolane]-2'-one
• CAS: 104069-04-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O₇
• 分子量: 314.335
• InChiKey: PKTFSBXGTYPESV-SCGWIAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4,7-anhydro-2,3-dideoxy-5,6:8,9-di-O-isopropylidene-D-manno-non-4-ulosono-1,4-lactone 在 丙醇 、 N-甲基羟胺盐酸盐 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 41.75h， 生成 methyl 2,N:4,7-dianhydro-11,12-O-carbonyl-3,4,5,6-tetradeoxy-4-C-hydroxyamino-8,9-O-isopropylidene-2-C-methyl-α-D-manno-L-erythro-7-dodeculo-7,10-furanosonate
  参考文献：
  名称：

  N-糖基-硝酮反应中的非对映选择性：1，3-偶极环加成反应和亚磷酸根阴离子的加成反应

  摘要：

  研究了一方面亚磷酸二苄酯和另一方面亲双极性亲油剂向螺硝酮7的接近方向。由内酯3制备硝酮7。亚磷酸二苄酯的亲核加成得到8，为单一加合物（86％）。通过X射线分析确定其结构。从甲基丙烯酸甲酯的环加成中，分离出产物9a，9b，11a和11b（83∶2∶7.5∶7.5，81％）。通过对其主衍生物的X射线分析确定主加合物9a的结构，并从其NMR光谱推导其他加合物的结构。7的加成用丙烯酸甲酯得到加合物10a，10b，12a，13a，13b和14a（27：10：54：1：2：6，87％）。这些化合物的结构是从其NMR光谱推导出来的。讨论了与先前假设有关的结果。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680825
• 作为产物：
  描述：

  1-Desoxy-2,3:5,6-di-O-isopropyliden-1-nitro-α-D-mannofuranose 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (4R)-4,7-anhydro-2,3-dideoxy-5,6:8,9-di-O-isopropylidene-D-manno-non-4-ulosono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基唑。3. Mitteilung。合成von Ketosen durchKettenverlängerungvon 1-Desoxy-1-nitro-aldosen。亲核试剂和硝基醚的溶剂分解†

  摘要：

  通过1-脱氧-1-硝基醛糖的链延伸合成酮酶。硝基醚的亲核加成和溶剂分解

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650730

文献信息

• Intramolecular Hydrogen Abstraction Promoted by Amidyl Radicals. Evidence for Electronic Factors in the Nucleophilic Cyclization of Ambident Amides to Oxocarbenium Ions
  作者：Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/ol050526u

  日期：2005.5.1

  A tandem 1,5-hydrogen atom transfer/radical oxidation/nucleophilic cyclization mechanism is proposed for the intramolecular hydrogen abstraction reaction promoted for primary carboxamidyl radicals. The electron-withdrawing capacity of the C-5 substituent can switch the reaction to give exclusively bicyclic spirolactams (6-oxa-1-azaspiro[4.5]decan-2-one) when R(1) = H or spirolactones (1,6-dioxaspiro[4

  提出了串联的1，5-氢原子转移/自由基氧化/亲核环化机理，用于一级羧酰胺基的分子内氢提取反应。当R（1）= H或螺内酯（1,6）时，C-5取代基的吸电子能力可将反应切换为仅生成双环螺内酰胺（6-oxa-1-azaspiro [4.5] decan-2-one） -dioxaspiro [4.5] decan-2-one），当R（1）= OAc时。用中等极性的取代基（R（1）= OMe），形成内酯和内酰胺的混合物。