phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 152871-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glycopyranoside；phenyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；phenyl 1-deoxy-2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-phenylsulfanyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 152871-96-0
• 化学式: C₃₅H₃₆O₆S
• 分子量: 584.733
• InChiKey: IKFDEPUTIUTSLC-KJQSSVQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 4 A molecular sieve 、 sodium 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.67h， 生成 cyclohexyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  N-碘代琥珀酰亚胺介导的分子内糖苷配基传递

  摘要：

  烯醇醚可以通过2- O乙酸酯或对-甲氧基苯甲酸酯的Tebbe甲基化来获得。然后可以使用N-碘代琥珀酰亚胺来实现束缚和硫糖苷活化两者，从而允许以一或两个步骤的方式立体选择性地合成α-葡糖苷和β-甘露糖苷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00308-8
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 potassium cyanide 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-硝基苄基在糖基化反应中的应用：武装参与基团的一个重要例子

  摘要：

  演示了邻硝基苄基 (onNBn) 基团的应用。这种实用的方法允许立体控制合成具有 1,2-反式连接的糖苷。这种新的醚型武装基团可以广泛地扩展在糖基化反应中使用参与基团的概念。onNBn 基团的简单保护和脱保护进一步证实了其在合成中的有用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300123

文献信息

• [bmim][OTf] as co-solvent/promoter in room temperature reactivity-based one-pot glycosylation reactions
  作者：M. Carmen Galan、Anh Tuan Tran、Simon Whitaker

  DOI：10.1039/b926177j

  日期：——

  [bmim][OTf] can promote regio- and chemo-selective glycosylation reactions at room temperature. Furthermore, the applicability to ambient three-component reactivity-based one-pot glycosylation reactions is demonstrated for the synthesis of several trisaccharides.

  [bmim][OTf]可以促进室温下的区域选择性和化学选择性糖基化反应。此外，还展示了其在环境条件下基于三组分反应性的糖基化反应中的应用，用于合成多种三糖。
• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。
• Disaccharide-Containing Macrocycles by Click Chemistry and Intramolecular Glycosylation
  作者：Vinod K. Tiwari、Amit Kumar、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201101815

  日期：2012.5

  with a triazolylmethyl moiety have been successfully employed as a relatively rigid spacer system in intramolecular glycosylation reactions. Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-propargyl-1-thio-D-glucopyranoside was employed as a donor, which could be readily connected by 1,3-dipolar cycloaddition (click reaction) to O-(2- or 3-azidomethylbenzyl)-protected acceptors to afford, after liberation of the accepting

  在这项研究中，邻和间亚二甲苯基部分与三唑基甲基部分的组合已成功用作分子内糖基化反应中相对刚性的间隔系统。Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-propargyl-1-thio-D-glucopyranoside 用作供体，它可以通过 1,3-偶极环加成（点击反应）很容易地连接到 O -(2- 或 3-叠氮甲基苄基)-保护的受体，在受体羟基释放后提供所需的供体-间隔基-受体连接的中间体。NIS/TMSOTf 促进的糖基化提供了含二糖的大环化合物。总的来说，获得了非常好的结果。异头选择性取决于各种因素，环大小似乎至关重要。
• Further studies on cation clock reactions in glycosylation: observation of a configuration specific intramolecular sulfenyl transfer and isolation and characterization of a tricyclic acetal
  作者：Min Huang、Takayuki Furukawa、Pascal Retailleau、David Crich、Luis Bohé

  DOI：10.1016/j.carres.2016.03.028

  日期：2016.6

  transfer reaction between the tethered allylsilane and the activated sulfoxide. These results illustrate how a different unimolecular clock reaction may be required for a given cation when it is generated from different donors in order to avoid side reactions. The synthesis and cyclization of a 2-O-(3-hydroxypropyl) glucopyranosyl sulfoxide leading on activation to the formation of a trans-fused acetal is

  在吡喃葡萄糖系列中，将2-O-（2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙基）基团用作分子内亲核试剂和阳离子钟反应取决于糖基供体的性质。如先前报道的，用三氯乙亚氨酸盐，预期的分子内Sakurai反应有效地进行并且是有效的时钟，而对于亚砜，则出现并发症。现在显示出这些并发症的根源是拴系的烯丙基硅烷和活化的亚砜之间的分子内亚磺酰基转移反应。这些结果说明了当给定阳离子由不同的供体生成时，如何可能需要对给定的阳离子进行不同的单分子时钟反应，以避免副反应。还描述了2-O-（3-羟丙基）吡喃葡萄糖基亚砜的合成和环化，其导致活化以形成反熔缩醛。从分子内亲核试剂的高有效浓度方面讨论了这种晶体学上确定的反式缩醛的形成，这导致α-葡萄糖基三氟甲磺酸酯的取代或相应水平的SN2特征高度升高alpha-CIP。讨论了这种分子内醇作为时钟反应的可能用途及其局限性。从分子内亲核试剂的高有效浓度方面讨论了这种晶体学上确定的反式缩醛的形成
• Synthesis of Laminarin Fragments and Evaluation of a β-(1,3) Glucan Hexasaccaride-CRM₁₉₇Conjugate as Vaccine Candidate against<i>Candida albicans</i>
  作者：Roberto Adamo、Marta Tontini、Giulia Brogioni、Maria Rosaria Romano、Gabriele Costantini、Elisa Danieli、Daniela Proietti、Francesco Berti、Paolo Costantino

  DOI：10.1080/07328303.2011.604453

  日期：2011.5

  Laminarin-CRM197 glycoconjugates were previously demonstrated to be immunogenic and confer protection against Candida albicans in mice. Laminarin consists of β-(1,3) glucan repeating units, with sporadic β-(1,6) branches. A set of short glucans was used to study the effect of the β-(1,6) branch on the antigenicity of linear β-(1,3) glucans. A linear β-(1,3) glucan hexasaccharide was selected as the

  先前证明层粘连蛋白-CRM197糖缀合物具有免疫原性，并赋予小鼠抗白色念珠菌的保护作用。层粘连蛋白由β-（1,3）葡聚糖重复单元组成，具有零星的β-（1,6）分支。使用一组短葡聚糖来研究β-（1,6）支链对线性β-（1,3）葡聚糖的抗原性的影响。选择线性β-（1,3）葡聚糖六糖作为能够抑制层粘连蛋白和抗层粘连蛋白抗体结合的最佳片段。然后将六聚体偶联到CRM197上，并在小鼠中诱导显着滴度的特异性抗laminarin抗体，与Lam-CRM197偶联物产生的抗体相当。