3-<(1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy>-2-propyn-1-ol | 143883-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-<(1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy>-2-propyn-1-ol
• 英文别名: 3-[[(1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]oxy]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 143883-46-9
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃
• 分子量: 294.434
• InChiKey: USGBRXQNAIKWDJ-ADAWSYLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<(1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy>-2-propyn-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-1,7,7-trimethyl-2-[(E)-3-prop-2-ynoxyprop-1-enoxy]bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  樟脑衍生的醇作为不对称Pauson-Khand双环化的手性助剂。α-甲氧基烯酮的对映选择性合成

  摘要：

  描述了Oppolzer樟脑衍生的新戊氧基醇的烯醇和ynol醚的分子内Pauson-Khand反应。在非常温和的反应条件下，双环产物的收率高达65％，非对映选择性高达94：6。当（1 R，2 S，3 R，4 S）-3-新戊基氧基-1,7,7-三甲基双环-[2.2.1]庚-2-醇用作手性化合物时，获得的主要立体异构体的绝对构型在理论上预测的模型前体的优先构象的基础上，对辅料进行合理化处理。还提出了获得无助剂，对映体纯的双环α-甲氧基烯酮的简单方法。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)80156-r
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 正丁基锂 、 potassium hydride 作用下， 生成 3-<(1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy>-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  樟脑衍生的醇作为不对称Pauson-Khand双环化的手性助剂。α-甲氧基烯酮的对映选择性合成

  摘要：

  描述了Oppolzer樟脑衍生的新戊氧基醇的烯醇和ynol醚的分子内Pauson-Khand反应。在非常温和的反应条件下，双环产物的收率高达65％，非对映选择性高达94：6。当（1 R，2 S，3 R，4 S）-3-新戊基氧基-1,7,7-三甲基双环-[2.2.1]庚-2-醇用作手性化合物时，获得的主要立体异构体的绝对构型在理论上预测的模型前体的优先构象的基础上，对辅料进行合理化处理。还提出了获得无助剂，对映体纯的双环α-甲氧基烯酮的简单方法。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)80156-r

文献信息

• Chiral auxiliary-induced stereocontrol in intramolecular Pauson-Khand reactions leading to angular triquinanes
  作者：Jordi Tormo、Xavier Verdaguer、Albert Moyano、Miquel A Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00844-7

  日期：1996.10

  thermally induced Pauson-Khand intramolecular cyclization of 1-(3-alkoxy-2-propynyloxy)methylcyclopentenes (2) and 1-(5-alkoxy-4-pentynyl)cyclopentenes (3), derived from chiral secondary alcohols, leads to the tricyclic enones (9) and (10), respectively, in moderate yields and with variable diastereoselectivities. Among the chiral alcohols that we have examined, enynes derived from Oppolzer's 3-(ne

  衍生自手性仲醇的1-（3-烷氧基-2-丙炔氧基）甲基环戊烯（2）和1-（5-烷氧基-4-戊炔基）环戊烯（3）的Pauson-Khand分子内热诱导三环烯酮（9）和（10），分别具有中等收率和非对映选择性。在我们研究的手性醇中，衍生自Oppolzer的3-（新戊氧基）异冰片醇4c的烯炔可提供色谱上可分离的非对映异构体，而衍生自10-（甲硫基）异冰片醇4d的烯属化合物以优异的立体控制环化（高达12：1 dr，这是手性辅助立体控制的分子内Pauson-Khand反应迄今记录的最高值之​​一）。这些结果首次打开了对角三联烷的对映选择性合成的途径，其中三环骨架是从一个单环烯炔以单一步骤立体选择性地构建的，而没有内部立体生成中心。