p-tolyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 1159181-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: 4-Methylphenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-beta-D-glucopyranoside min.；[(2R,3S,4S,5R,6S)-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 1159181-00-6
• 化学式: C₃₄H₃₆O₅S
• 分子量: 556.723
• InChiKey: ZSHOXHFPTTVPTO-YODGASFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 2-碘苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  General Homologation Strategy for Synthesis of l-glycero- and d-glycero-Heptopyranoses

  摘要：

  A general and stereospecific homologation strategy for the synthesis of heptopyranosides is reported. The strategy employs the Wittig olefination and proline-catalyzed a-aminoxylation to achieve one carbon elongation and stereoselective hydroxylation at the C6 position, respectively. The l-glycero- and d-glycero-heptopyranosides can be obtained with nearly perfect stereoselectivity. Further study reveals the difference in the chemical shift of the C6 proton of l/d-glycero-heptopyranosyl diastereomers, which is found to be useful for assignment of the configuration of heptopyranosides.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02620
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃葡萄糖 在 吡啶 、 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.92h， 生成 p-tolyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1型Lewis b六糖抗原结构的合成，其特征在于可以灵活地掺入1- [U-13C6]-岩藻糖进行NMR结合研究。

  摘要：

  虽然13 C标记的蛋白质是NMR研究中的常用工具，但无法获得13 C标记的碳水化合物结构限制了它们的使用。L-岩藻糖参与哺乳动物有机体的广泛生理和病理生理过程。在这里，已合成了L- [U- 13 C 6 ] -Fuc标记的I型Lewis b（Le b）结构，用于与血型抗原结合粘附素（BabA）（一种来自膜的膜结合蛋白）进行NMR结合研究。细菌幽门螺杆菌。作为这项工作的一部分，苄基化L- [U- 13 C 6的有效合成已经开发了来自L- [U- 13 C 6 ] -Gal的] -Fuc硫代糖苷供体。正交保护的四糖前体的设计和合成能够在整体脱保护之前控制地引入一个或两个13 C标记或未标记的岩藻糖基残基。NMR分析表明，直接将异头异构中心和H-5位置分配给与NMR结合研究相关的各个岩藻糖基残基。

  DOI：

  10.1039/d0ob00426j

文献信息

• HUMAN iNKT CELL ACTIVATION USING GLYCOLIPIDS
  申请人：Academia Sinica

  公开号：US20160102116A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  Glycosphingolipids (GSLs) compositions and methods for iNKT-independent induction of chemokines are disclosed.

  糖脂类脂质（GSLs）的组成和诱导化学因子独立于iNKT的方法被揭示。
• Low-Concentration 1,2-<i>trans</i>β-Selective Glycosylation Strategy and Its Applications in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chin-Sheng Chao、Chen-Wei Li、Min-Chun Chen、Shih-Sheng Chang、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.200901119

  日期：2009.10.19

  This study develops an operationally easy, efficient, and general 1,2‐trans β‐selective glycosylation reaction that proceeds in the absence of a C2 acyl function. This process employs chemically stable thioglycosyl donors and low substrate concentrations to achieve excellent β‐selectivities in glycosylation reactions. This method is widely applicable to a range of glycosyl substrates irrespective of

  这项研究开发了一种易于操作，有效且通用的1,2-反式β-选择性糖基化反应，该反应在没有C2酰基功能的情况下进行。该过程采用化学上稳定的硫糖基供体和低底物浓度，以在糖基化反应中实现出色的β选择性。该方法可广泛应用于各种糖基底物，无论其结构和羟基保护功能如何。碳水化合物化学中这种低浓度的1,2-反式β-选择性糖基化消除了使用高反应性硫糖苷构建1,2-反式的限制β糖苷键。这有利于寡糖合成新策略的设计，如生物学相关的β-（1→6）-葡聚糖三糖，β-连接的Gb 3和isoGb 3衍生物的制备所示。
• Synthesis of raffinose family oligosaccharides by regioselective de-O-benzylation with Co2(CO)8/Et3SiH/CO system
  作者：Yue-tao Zhao、Shan Niu、Lu-bai Huang、Ji-ming Wang、Zhao-jun Yin、Qing Li、Zhong-jun Li

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.094

  日期：2013.6

  key step is the regioselective de-O-benzylation with Co2(CO)8/Et3SiH/CO system, followed by a high α-selective glycosylation. The newly developed de-O-benzylation system is efficient in removing the primary benzyl groups of sucrose and raffinose under mild condition and with high selectivity. Using thioglycoside as donor, NIS/AgOTf as promoter and DTBMP as additive, glycosylation of acid labile sucrose

  提出了一种方便的方法，以蔗糖为原料合成棉子糖，水苏糖和马齿c糖。关键步骤是使用Co 2（CO）8 / Et 3 SiH / CO系统进行区域选择性脱O-苄基化，然后进行高水平的α-选择性糖基化。新开发的脱-O-苄基化系统可在温和条件下以高选择性高效去除蔗糖和棉子糖的伯苄基。使用硫代糖苷作为供体，NIS / AgOTf作为启动子，DTBMP作为添加剂，酸不稳定蔗糖底物的糖基化可以实现高收率。
• A mild method for regioselective de-O-methylation of saccharides by Co2(CO)8/Et3SiH/CO system
  作者：Yue-tao Zhao、Lu-bai Huang、Qing Li、Zhong-jun Li

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.081

  日期：2016.9

  A new method for cleaving methyl ethers off protected saccharides using Co2(CO)8/Et3SiH/CO system was developed. The method showed regioselectivity in different protected monosaccharides with various anomeric groups. The primary and equatorial secondary methyl ethers were preferentially removed. This method was successfully applied to the synthesis of the DEF trisaccharide segment of Idraparinux, which

  开发了一种利用Co 2（CO）8 / Et 3 SiH / CO系统从保护糖上裂解甲基醚的新方法。该方法在具有各种异头基团的不同受保护单糖中显示区域选择性。优先除去伯和赤道仲甲基醚。此方法已成功应用于高度甲基化的伊德拉帕林的DEF三糖链段的合成。
• 2-<i>O</i>-<i>N</i>-Benzylcarbamoyl as a Protecting Group To Promote β-Selective Glycosylation and Its Applications in the Stereoselective Synthesis of Oligosaccharides
  作者：Yin-Jen Lu、Yen-Hsun Lai、You-Yu Lin、Yi-Chi Wang、Pi-Hui Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00047

  日期：2018.4.6

  This study examines the utility of the N-benzylcarbamoyl (BnCar) protecting group in glycosylation reactions of the parent O-2 protected carbohydrate donor. It was found that the BnCar group imparted exclusively β-selectivity with primary and secondary alcohols. A mechanistic study revealed the activated intermediate to be the glycosyl triflate in a skew conformation, which results in β-selective glycosylation

  这项研究研究了N-苄氨基甲酰基（BnCar）保护基在亲本O -2保护的碳水化合物供体的糖基化反应中的作用。发现BnCar基团仅赋予伯醇和仲醇β-选择性。一项机理研究表明，活化的中间体为偏构型的三氟甲磺酸糖基酯，可通过类似S N 2的途径导致β选择性糖基化。BnCar基团可以使用亚硝酸四丁铵容易地裂解，而不会影响酯和醚保护基。综上所述，这些结果表明BnCar可用于合成复杂的低聚糖，这项工作需要对各种保护基进行精细的化学区分。