(-)-4,6-dimethylhept-1-yn-4-ol | 1227459-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-4,6-dimethylhept-1-yn-4-ol
• 英文别名: (4S)-4,6-dimethylhept-1-yn-4-ol
• CAS: 1227459-89-3
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: QAUZCLFAAJZNCT-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-cinnamyl azide 、 (-)-4,6-dimethylhept-1-yn-4-ol 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  鉴定对铜 (I) 催化的酮不对称烯丙基化和丙炔化有效的模块化手性双膦

  摘要：

  新的模块化手性膦对两种不同的 Cu(I) 催化的不对称四取代碳形成反应有效，即酮的烯丙基化和炔丙基化。优化的膦 8 很容易在克规模上通过三种简便的转化（O-烷基化、双胺形成和膦化）从市售材料中以高产率合成。在这两个反应中，使用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，从一系列底物（包括芳香族和脂肪族酮）产生了出色的对映选择性（高达 98% ee）。具体来说，催化对映选择性炔丙基化是第一个例子，它提供了迄今为止不易获得的合成有用的手性构件。除了对映选择性，CuOAc-8 络合物的高催化活性值得注意。阐明结构-催化剂活性关系的初步研究表明，Cu-8 配合物的高催化活性是由于非常宽的咬合角（角 P-Cu-P = 137.8 度），导致活性单体催化稳定活性种。此外，Cu 的乙酸盐配体和双胺氢原子之间存在机械上有趣的非常规氢键，稳定了 Cu 原子的扭曲四面体配位状态。导致活性单体催化活性物质的稳定。此外，Cu

  DOI：

  10.1021/ja101948s
• 作为产物：
  描述：

  3-氯丙炔 、 4-甲基-2-戊酮 在 锰 、 trichlorotris(tetrahydrofuran)chromium(III) 、 三甲基氯硅烷 、 (S)-adamantan-1-yl 2-(((6-methylpyridin-2-yl)methyl)carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate 、 三乙胺 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.33h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过空间效应的多维模型预测脂肪酮对映选择性丙炔化反应中的催化剂和底物性能

  摘要：

  新的不对称催化方法的有效性通常取决于以高对映选择性进行反应的不同底物的数量。在这里，我们报告了一项研究，该研究将底物和配体空间效应与脂肪族酮丙炔化的对映选择性相关联。当应用于训练集之外的底物/催化剂组合时，该数学模型显示出高度预测性。

  DOI：

  10.1021/ja4001807

文献信息

• Three-Dimensional Correlation of Steric and Electronic Free Energy Relationships Guides Asymmetric Propargylation
  作者：Kaid C. Harper、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1126/science.1206997

  日期：2011.9.30

  An unexpected synergy between a ligand's steric bulk and its electronic structure improves a stereoselective catalyst.

  一个配体的空间体积和电子结构之间意外产生的协同作用提高了立体选择性催化剂。