雪松烯 | 1461-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 雪松烯
• 英文名称: β-himachalene
• 英文别名: 2,4a,5,6,7,8-hexahydro-3,5,5,9-tetramethyl-1H-benzocycloheptene；(R)-β-himachalene；beta-Himachalene；(4aR)-3,5,5,9-tetramethyl-1,2,4a,6,7,8-hexahydrobenzo[7]annulene
• CAS: 1461-03-6
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: LCOSCMLXPAQCLQ-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  132 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.9264 g/cm3(Temp: 27 °C)
• LogP：
  6.338 (est)
• 保留指数：
  1497;1497;1501;1499;1479;1538;1517;1498.5;1491;1495;1505;1509;1494;1501;1485;1494;1494;1498

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  雪松烯 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (4aS)-2ξ-chloro-2ξ,9,9-trimethyl-5-methylene-(4ar,9at)-decahydro-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Studies in sesquiterpenes—XXIX

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92589-x
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (S)-3,5,5,9-tetramethyl-2,4a,5,6,7,8-hexahydro-1H-benzocyclohepten-6-yl ester 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 雪松烯
  参考文献：
  名称：

  （+）- β- Hishalhalene的全合成

  摘要：

  从（1 S，2 R）-1,2-环氧-p -menth-8-烯（3）开始以15或16步完成对（+）- β-喜马林烯（2）的对映选择性合成产率的约 6％（方案3、5和6）。关键的转变包括爱尔兰-克莱森重排，科里氧化环化和环扩展。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690025

文献信息

• Mechanistic investigations on multiproduct β-himachalene synthase from <i>Cryptosporangium arvum</i>
  作者：Jan Rinkel、Jeroen S Dickschat

  DOI：10.3762/bjoc.15.99

  日期：——

  geranylgeranyl diphosphate. In-depth mechanistic investigations using isotopically labelled precursors regarding the stereochemical course of both 1,11-cyclisation and 1,3-hydride shift furnished a detailed catalytic model suggesting the molecular basis of the observed low product selectivity. The enzyme's synthetic potential was also exploited in the preparation of sesquiterpene isotopomers, which provided

  来自隐孢子虫的细菌萜烯合酶被表征为多产物β-himachalene合酶。体外研究表明，不仅其多种倍半萜烯产品（包括结构要求高的萜烯，长环戊烯和α-longipinene）具有很高的混杂性，而且其底物也是如此，因为在二磷酸香叶基和香叶基香叶基二磷酸中观察到了额外的活性。使用同位素标记的前体进行的有关1,11-环化和1,3-氢化物转变的立体化学过程的深入机理研究提供了详细的催化模型，表明观察到的低产物选择性的分子基础。该酶的合成潜能也被用于倍半萜烯异构体的制备，这为他们的EIMS片段化机理提供了见识。
• Solvent-free epoxidation of himachalenes and their derivatives by TBHP using [MoO2(SAP)]2 as a catalyst
  作者：Mohammed Loubidi、Dominique Agustin、Ahmed Benharref、Rinaldo Poli

  DOI：10.1016/j.crci.2014.01.023

  日期：2014.6

  Résumés Anglais Français Himachalenes, sesquiterpenes isolated from the essential oil of Cedrus atlantica, are abundant and relatively inexpensive natural molecules of high interest, of which classical chemical transformations have enlarged the application potential. Solvent-free epoxidation using aqueous TBHP as an oxidant and [MoO2(SAP)]2 as a catalyst is performed herein for the first time with this family of natural compounds and with related halogenated derivatives. Les himachalènes, sesquiterpènes isolés à partir de l’huile essentielle du cèdre de l’Atlas (Cedrus atlantica), sont des molécules naturelles abondantes et relativement peu coûteuses présentant des propriétés intéressantes et dont les transformations chimiques classiques augmentent les applications potentielles. L’époxydation sans solvant utilisant TBHP en solution aqueuse comme oxydant et [MoO2(SAP)]2 comme catalyseur est présentée ici pour la première fois avec cette famille de composés naturels et certains de leurs dérivés halogénés.

  摘要 英文 法文 喜马偕烯是从杉木精油中分离出来的倍半萜类化合物，是一种丰富且价格相对低廉的天然分子，具有很高的研究价值，经典的化学转化方法扩大了其应用潜力。本文首次使用水性 TBHP 作为氧化剂，[MoO2(SAP)]2 作为催化剂，对这一系列天然化合物和相关卤代衍生物进行了无溶剂环氧化反应。 喜马偕烯是从阿特拉斯雪松（Cedrus atlantica）的精油中分离出来的倍半萜类化合物，是一种丰富且相对廉价的天然分子，具有有趣的特性，其潜在应用可通过常规化学转化得到加强。本文首次介绍了以水溶液中的 TBHP 为氧化剂、[MoO2(SAP)]2 为催化剂进行无溶剂环氧化反应的方法，并使用了这一系列天然化合物及其一些卤代衍生物。
• Synthesis, Structure, and Absolute Configuration of a New Cyclopropanic Compound Derived from the Sesquiterpene β-Himachalene
  作者：Ziyat, Hossni、El Houssame, Soufiane、Ait Ali, Mustapha、Ait Itto, My Youssef、Karim, Abdellah、Wartchow, Rudolf、Butenschön, Holger

  DOI：10.1515/znb-2004-1013

  日期：2004.10.1

  with dichlorocarbene followed by ruthenium catalyzed oxidation under Sharpless conditions yields 8,8-dichloro-3,3,7-trimethyl-1(3-oxobutyl)bicyclo[5.1.0]octane-2- carboxylic acid (3). The absolute configuration was determined crystallographically to be (1S, 2R, 7R).

  在 Sharpless 条件下，β-喜马六烯与二氯卡宾反应，然后钌催化氧化产生 8,8-二氯-3,3,7-三甲基-1(3-氧丁基)双环[5.1.0]辛烷-2-羧酸 ( 3）。绝对构型在晶体学上确定为（1S，2R，7R）。
• Hybrid of the 1,2,3‐triazole nucleus and sesquiterpene skeleton as a potential antitumor agent: Hemisynthesis, molecular structure, Hirshfeld surface analysis, density functional theory, and in vitro cytotoxic and apoptotic effects
  作者：Abdoullah Bimoussa、Ali Oubella、Yassine Laamari、Mourad Fawzi、Mouhi Eddine Hachim、My Youssef Ait Itto、Hamid Morjani、El Mostafa Ketatni、Olivier Mentre、Aziz Auhmani

  DOI：10.1002/jhet.4359

  日期：2021.12

  10bR)-10-benzyl-5,5-dichloro-1,1,4a,7a-tetramethyl-1,2,3,4,4a,5,7a,10,10a,10b decahydrocyclopropa[2′,3′]cyclohepta [1′,2′:3,4]benzo[1,2-d][1,2,3]triazol-7(6H)-one was synthesized by a dipolar cycloaddition 1,3 between benzyl azide and α,β-unsaturated sesquiterpene ketone catalyzed by titanium tetrachloride TiCl4. It was obtained with a good yield and characterized using single-crystal X-ray diffraction technique

  一种名为 (4aR,5aS,7aR,10aR,10bR)-10-benzyl-5,5-dichloro-1,1,4a,7a-tetramethyl-1,2,3,4 的新型 1,2,3-三唑倍半萜,4a,5,7a,10,10a,10b 十氢环丙[2',3']环庚[1',2':3,4]苯并[1,2-d][1,2,3]三唑-7 (6H)-one 是通过苄基叠氮化物和 α,β-不饱和倍半萜酮之间的偶极环加成 1,3 在四氯化钛 TiCl 4催化下合成的。它以良好的产率获得，并使用单晶 X 射线衍射技术、红外 (IR) 光谱、高分辨率质谱 (HRMS)、紫外-可见光以及1 H 和13 C NMR 光谱进行表征。通过密度泛函理论(DFT)方法进行优化，研究了导数的形成机理。所选化合物1– 4表现出体外抗癌活性，即纤维肉瘤 (HT-1080)、肺癌 (A-549) 和乳腺癌（MCF-7 和 MDA-MB-231
• Rearrangement of Epoxide Derivatives Semisynthesized from β-Himachalene using Lewis and Bronsted Acids Catalysis
  作者：Mohamed Dakir、Mustapha Ait Elhad、Abdelouahd Oukhrib、Noureddine Mazoir、Ahmed Benharref

  DOI：10.1007/s10600-020-03116-w

  日期：2020.7

  The acid-catalyzed rearrangement of epoxides 3a, 4a, 6a, and 7a derived from β-himachalene, the major constituent of Cedrus atlantica essential oil, has been studied using various Lewis and Bronsted acids. Several new enantiomerically pure ketones were obtained in good yields and high selectivities. All products obtained were fully characterized by 1H and 13C NMR, and the mechanistic explanations for

  已经使用各种路易斯酸和布朗斯台德酸研究了酸催化重排环氧化物 3a、4a、6a 和 7a 的重排，这些环氧化物源自大西洋雪松精油的主要成分 β-喜马查烯。以良好的产率和高选择性获得了几种新的对映体纯酮。获得的所有产物均通过 1H 和 13C NMR 进行了充分表征，并提出了对其形成的机理解释。