(1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexane | 119728-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexane
• 英文别名: L-menthyl propargyl ether；menthyl propargyl ether；3-menthyloxy-1-propyne；propargyl menthyl ether；(1S,2R,4R)-4-methyl-1-propan-2-yl-2-prop-2-ynoxycyclohexane
• CAS: 119728-78-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: KLMCWQPVBAKKBO-FRRDWIJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexane 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82%的产率得到1,6-bis(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)hexa-2,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  Ru(II)-催化芳基吡唑烷酮与 1,3-二炔的 C-H 环化中的区域选择性二分法

  摘要：

  在这里，我们提出了一种底物控制的区域发散策略，用于通过钌催化的容易获得的吡唑烷酮和 1,3-二炔的 [3 + 2] 环化选择性合成 C3 或 C2-炔基化吲哚。值得注意的是，当使用 1,4-diarylbuta-1,3-diynes 作为偶联伙伴时，C3-炔基化吲哚的收率很高。另一方面，二烷基-1,3-二炔导致选择性形成C2-炔基化吲哚。该策略的主要特点是操作简单的条件和无外部氧化剂、范围广和底物可切换的吲哚合成。放大反应和进一步的转化扩大了协议的综合效用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01691
• 作为产物：
  描述：

  (1'R,2'S,5'R)-1-(2-isopropyl-5'-methylcyclohexyloxy)-1-propyne 在 potassium salt of 1,3-diaminopropane 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以81%的产率得到(1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Procedure for the Synthesis of Propargyl Ethers Derived from Secondary Alcohols

  摘要：

  描述了一种新颖且高效的两步合成二级醇衍生的丙炔醚的方法，该方法涉及形成1-丙炔基醚，随后与氨基丙胺钾进行异构化。该过程对起始醇的立体位阻不敏感。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27680

文献信息

• Decarboxylative Alkynylation
  作者：Joel M. Smith、Tian Qin、Rohan R. Merchant、Jacob T. Edwards、Lara R. Malins、Zhiqing Liu、Guanda Che、Zichao Shen、Scott A. Shaw、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201705107

  日期：2017.9.18

  The development of a new decarboxylative cross‐coupling method that affords terminal and substituted alkynes from various carboxylic acids is described using both nickel‐ and iron‐based catalysts. The use of N‐hydroxytetrachlorophthalimide (TCNHPI) esters is crucial to the success of the transformation, and the reaction is amenable to in situ carboxylic acid activation. Additionally, an inexpensive

  描述了使用镍基和铁基催化剂的新型脱羧交叉偶联方法的开发，该方法可从各种羧酸中获得末端炔烃和取代炔烃。使用N-羟基四氯邻苯二甲酰亚胺（TCNHPI）酯对于成功转化至关重要，并且该反应适合原位羧酸活化。此外，在这种正式的同源过程中，使用了一种廉价的，可商购的炔烃来源，作为其他公认的炔烃合成的替代品。该反应操作简单，适用范围广，同时为先前报道的合成中间体提供了简洁，可扩展的途径。
• Mono- and disubstitutions of (hepta-2,5-diyne-1,7-diol) bis(dicobalt) derivatives — Selectivity in Nicholas reactions
  作者：Richard Guo、Romelo Gibe、James R Green

  DOI：10.1139/v03-209

  日期：2004.2.1

  Bis(hexacarbonyldicobalt) complexes of benzyl ether – methyl ether or benzyl ether – acetate derivatives of hepta-2,5-diyne-1,7-diols undergo selective Lewis-acid-mediated Nicholas reactions with enol silanes, silyl ketene acetals, and allylstannanes, preferentially replacing the methyl ether or acetate function. Hydride nucleophiles are similarly incorporated selectively using a benzyl ether – alcohol

  苄醚的双（六羰基二钴）配合物 ?? 甲基醚或苄基醚 ?? 七-2,5-二炔-1,7-二醇的乙酸酯衍生物与烯醇硅烷、甲硅烷基乙烯酮缩醛和烯丙基锡烷发生选择性路易斯酸介导的尼古拉斯反应，优先取代甲基醚或乙酸酯官能团。使用苄基醚类似地选择性掺入氢化物亲核试剂 ?? 醇衍生物。随后在含苄氧基位点的 Nicholas 反应可以用相同或不同的亲核试剂完成，提供跳过的 1,4-二炔-Co4(CO)12 配合物。在与苄基醚的单取代反应选择性较低的情况下，恢复使用薄荷基醚 ?? 甲基醚配合物大大提高了甲基醚取代的选择性。 关键词：钴炔配合物，尼古拉斯反应，
• Regiodivergent Synthesis of 1,3- and 1,4-Enynes through Kinetically Favored Hydropalladation and Ligand-Enforced Carbopalladation
  作者：Tapas R. Pradhan、Hong Won Kim、Jin Kyoon Park

  DOI：10.1002/anie.201805408

  日期：2018.7.26

  Pd‐catalyzed hydroalkynylations were developed that involve ligand‐enabled regiodivergent addition of an alkyne to an allenamide, giving branched and linear products stereoselectively and facilitated by the neighboring amide group. Regioselectivity was achieved with the use of (o‐OMePh)3P and BrettPhos, which allowed the functionalization of various alkynes, including steroids, carbohydrates, alkaloids

  开发了Pd催化的加氢炔基化反应，涉及将炔烃配体激活的区域发散性加成到烯丙基酰胺上，使支链和线性产物立体选择性地生成，并由相邻的酰胺基团促进。使用（o- OMePh）3 P和BrettPhos可以实现区域选择性，这可以使各种炔烃功能化，包括类固醇，碳水化合物，生物碱，手性配体和维生素。根据实验结果，建议在支链和直链产物的形成过程中分别进行加氢和碳巴巴定过程。
• Versatile Construction of 6-Substituted <i>cis</i>-2,8-Dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-ones: Short Enantioselective Total Syntheses of Cheloviolenes A and B and Dendrillolide C
  作者：Yuriy Slutskyy、Christopher R. Jamison、Peng Zhao、Juyeol Lee、Young Ho Rhee、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.7b04265

  日期：2017.5.31

  A short enantioselective synthesis of 6-substituted cis-2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-ones is described. The pivotal step is coupling of a tertiary radical generated directly from a tertiary alcohol with a 3-chloro-5-alkoxybutenolide. This strategy is applied toward scalable 14–15 step syntheses of three rearranged spongian diterpenoids: cheloviolenes A and B and dendrillolide C.

  描述了6-取代的顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-ones的短对映选择性合成。关键步骤是将由叔醇直接生成的叔自由基与3-氯-5-烷氧基丁烯内酯偶联。该策略适用于三种重排的海绵状二萜类化合物的可扩展的14-15步合成：螯合物A和B和树突状内酯C。
• The synthesis of a menthol derivative of 2-aminopurine as a fluorescent DNA lesion
  作者：Wouter F.J. Hogendorf、Carlo P. Verhagen、Erik Malta、Nora Goosen、Herman S. Overkleeft、Dmitri V. Filippov、Gijsbert A. Van der Marel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.023

  日期：2009.12

  An efficient synthetic route to the phosphoramidite of a menthol functionalized guanosine analog is presented. Two procedures were executed for the key introduction of the 6′-allyl menthyl moiety. Stille vinylation on 6-O-tosylguanosine followed by cross-metathesis using an excess of allyl menthyl ether proved to be less efficient than a Stille coupling on the same tosylate using an advanced menthyl-allyl

  提出了一种合成薄荷醇官能化鸟苷类似物的亚磷酰胺的有效途径。对关键引入6'-烯丙基薄荷基部分执行了两个程序。事实证明，在6- O-甲苯磺酰基鸟苷上进行Stille乙烯基化，然后使用过量的烯丙基薄荷基醚进行交叉复分解，其效率不如使用高级薄荷基-烯丙基锡烷衍生物在相同甲苯磺酸酯上进行Stille偶联的效率低。使用亚磷酰胺方法将修饰的核苷掺入DNA 50聚体的过程顺利进行。