[(2Z,5R,6E)-8-[(2R,6R)-6-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylocta-2,6-dienoxy]-tert-butyl-dimethylsilane | 389123-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: [(2Z,5R,6E)-8-[(2R,6R)-6-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylocta-2,6-dienoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 389123-45-9
• 化学式: C₃₀H₅₅BrO₃Si₂
• 分子量: 599.84
• InChiKey: GIARMJDNIAMGLC-TXOQNLRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.08
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2Z,5R,6E)-8-[(2R,6R)-6-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylocta-2,6-dienoxy]-tert-butyl-dimethylsilane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 pH 7 buffer 、 四丁基氟化铵 、 水 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 22.92h， 生成 (+)-zampanolide
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(R)-2,6-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-hex-4-en-1-ol 在 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(2Z,5R,6E)-8-[(2R,6R)-6-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylocta-2,6-dienoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Dactylolide
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov

  DOI：10.1021/ol017271e

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] The total synthesis of the new cytotoxic marine macrolide (+)-dactylolide (1) has been achieved in nine steps from known vinyl bromide (-)-AB. In addition, (+)-zampanolide (2) has been converted to (+)-dactylolide (1) via thermolysis.

  [反应：见正文]从已知的乙烯基溴（-）-AB只需九步就可以完成新的细胞毒性海洋大环内酯（+）-半乳糖苷（1）的全合成。另外，（+）-扎曼醇化物（2）已经通过热解转化为（+）-二环己内酯（1）。
• Total Synthesis of (+)-Zampanolide
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov、R. Michael Corbett

  DOI：10.1021/ja012220y

  日期：2001.12.1