tert-butyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1373942-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1-benzyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373942-84-7
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₃
• 分子量: 336.39
• InChiKey: GBIVGLPILUXQKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  478.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (Ra,S)-3-bromo-2'-((2-(pyrrolidin-1-ylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-[1,1'-binaphthalen]-2-ol 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 (R)-tert-butyl-(1-benzyl-3-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-oxoindolin-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铜 (II) 催化吲哚与靛红衍生的 N-Boc-酮亚胺的对映选择性 Aza-Friedel-Crafts 反应

  摘要：

  通过使用源自 BINOL 和脯氨酸的可调手性 O-N-N 三齿配体，开发了铜 (II) 催化的吲哚与靛红衍生的N -Boc-酮亚胺的对映选择性氮杂-弗里德尔-克来福特反应。一般来说，该反应在温和条件下以高收率 (83–97%) 和优异的 ee (69–99%) 提供手性 3-吲哚基-3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01144
• 作为产物：
  描述：

  靛红 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-烷基氮杂芳烃和靛红衍生的酮亚胺的直接不对称曼尼希反应

  摘要：

  以手性Cu-双(恶唑啉)配合物为催化剂，实现了2-烷基氮杂芳烃和酮亚胺的第一个直接催化不对称曼尼希反应。 2-烷基吡啶与靛红衍生的酮亚胺的不对称加成反应顺利进行，得到带有 3-氨基-3,3-二取代羟吲哚基序的 α,β-官能化 2-取代吡啶，结果优异（≤99% 收率，99:1 dr和 98% ee）。该催化体系还扩展到作为酮亚胺不对称曼尼希反应的亲核试剂的2-烷基苯并噻唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00227
• 作为试剂：
  描述：

  N-2-丙炔基-苯甲酰胺 在 2-甲基-5-溴吡啶-N-氧化物 、 tert-butyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 、 (2-di-tertbutylphosphino-3,4,5,6-tetramethyl-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl)AuNTf₂ 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-methyl-2-phenyloxazole 、
  参考文献：
  名称：

  手性有机催化剂促进的烷基醇中间体的正式杂烯反应的不对称烯丙基化

  摘要：

  据报道，金和手性有机催化剂的协同催化策略可实现前所未有的伊斯汀和伊斯汀衍生的酮亚胺催化不对称烯丙基化反应。此方法可快速访问主要包含光学纯净形式的，包含邻位立体异构中心的手性2,5-二取代的亚烷基恶唑啉，否则无法访问。机理证据表明存在烷基金中间体，烯丙基金物种的X射线晶体结构阐明了其独特的稳定性和反应性。在奎宁衍生的方酰胺催化剂的辅助下，该金中间体的不对称形式的杂烯反应涉及脱芳香化过程。这一新发现扩展了金络合物的合成应用和金催化的多功能性。

  DOI：

  10.1002/anie.202012678

文献信息

• Catalytic Asymmetric Mannich Reaction of α-Fluoronitriles with Ketimines: Enantioselective and Diastereodivergent Construction of Vicinal Tetrasubstituted Stereocenters
  作者：Ransheng Ding、Zeus A. De los Santos、Christian Wolf

  DOI：10.1021/acscatal.8b05164

  日期：2019.3.1

  Diastereodivergent and enantioselective conversion of isatin ketimines to α-fluoro-β-aminonitriles with vicinal tetrasubstituted stereocenters is achieved by a chiral copper complex/guanidine base catalyzed Mannich reaction with proper choice of the bisphosphine ligand. The reaction is broad in scope, scalable, and provides efficient access to a series of 3-aminoindolinones exhibiting a quaternary

  Diastereodivergent和靛红酮亚胺到α氟-β氨基腈与四取代的邻位立体中心的对映选择性转化是通过手性铜络合物/胍碱催化的实现与双膦配体的适当选择曼尼希反应。该反应的范围宽广，可扩展，并提供了高产率和立体选择性的一系列3-氨基吲哚酮的有效通道，这些3-氨基吲哚酮具有季碳-氟立体中心。曼尼希反应产物选择性转化成多功能的3-氨基羟吲哚，而不会削弱对映体和非对映体的纯度，这突出了合成的实用性。
• Organocatalytic Stereoselective Synthesis of Fluorinated 3,3′-Linked Bisoxindoles
  作者：Max Moskowitz、Kaluvu Balaraman、Christian Wolf

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03084

  日期：2018.2.2

  highly diastereoselective organocatalytic method that produces 3-fluoro-3′-hydroxy-3,3′-bisoxindoles and the corresponding 3-fluoro-3′-amino derivatives having two adjacent chirality centers from fluorooxindoles and isatins in high yields is described. The reaction occurs in protic solvents at room temperature, it can be upscaled without compromising yield and stereoselectivity, and chromatographic product

  描述了一种高度非对映选择性的有机催化方法，该方法可高产率地从氟代吲哚和异族素生产3-氟-3'-羟基-3,3'-双恶吲哚和具有两个相邻手性中心的相应的3-氟-3'-氨基衍生物。该反应在室温下在质子溶剂中发生，可以扩大规模而不会影响收率和立体选择性，并且不需要色谱产品纯化。
• Quinine-Based Trifunctional Organocatalyst for Tandem Aza-Henry Reaction-Cyclization: Asymmetric Synthesis of Spiroxindole-Pyrrolidine/Piperidines
  作者：Saumen Hajra、Bibekananda Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02150

  日期：2017.9.15

  A quinine-derived trifunctional sulphonamide catalyst has been developed for the effective asymmetric organocatalytic tandem aza-Henry reaction-cyclization of isatin-derived ketimines and nitroalkane-mesylates for the synthesis of spiro-pyrrolidine/piperidine-oxindoles. Demethylation of traditional bifunctional catalyst to incorporate an additional hydrogen bonding C6′–OH group plays the key role toward

  已开发出奎宁衍生的三官能磺酰胺催化剂，用于伊斯兰衍生的酮亚胺和硝基烷-甲磺酸酯的有效不对称有机催化串联aza-Henry反应-环化反应，以合成螺吡咯烷/哌啶-吲哚。传统双功能催化剂的脱甲基结合一个额外的氢键C6'-OH基团对显着的对映选择性起着关键作用。
• Solvent‐Mediated C3/C7 Regioselective Switch in Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation of Indoles with α‐Ketiminoesters
  作者：Yunlong Zhao、Lu Cai、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901380

  日期：2020.3.17

  The first solvent‐mediated tunable C3/C7 regio‐ and enantioselective Friedel‐Crafts alkylation of 4‐aminoindoles with α‐ketimino esters has been developed. This catalysis allows the highly regioselective formation of indole C3 and C7 alkylation products, both in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Mechanism study revealed that the hydrogen‐bonding interactions

  已开发出第一个溶剂介导的带有α-酮亚胺基酯的4-氨基吲哚的C3 / C7区域和对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这种催化作用可以高区域选择性地形成吲哚C3和C7烷基化产物，既具有高产率（高达96％）又具有出色的对映选择性（高达99％ee）。机理研究表明，溶剂与催化剂的氢键相互作用对区域选择性的转换起着至关重要的作用。此外，相应的产物是吲哚，其中含有带有四级立体中心的非天然α-氨基酸衍生物，并且可以进行许多进一步的修饰。
• Enantioselective hydrophosphonylation of N - benzyl imines, isatin derived ketimines and isatins catalyzed by in-situ generated Ti(IV) macrocyclic salen complexes
  作者：Mohd Nazish、Ajay Jakhar、Noor-ul H. Khan、Shailesh Verma、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.12.037

  日期：2016.4

  benzylimines, whereas for ketimines diphenyl phosphite (IIb) gave best results with very good yield (up to 88%) and ee (up to 99%). The Ti(IV) complex was recoverable and recyclable with retention of its catalytic performance at gram scale level. To understand the reaction mechanism NMR studies have been carried out using benzylimine as a model substrate and dimethyl phosphite as a nucleophile.

  Ti-salen配合物是通过使用一系列手性大环Salen配体生成的，并用作苄亚胺，靛红衍生的酮亚胺和靛红的对映选择性氢膦酰化（EHP）反应的催化剂。使用亚磷酸二甲酯作为亲核试剂（IIa），对于靛红和苄基亚胺，而对于酮亚胺二亚磷酸亚砜（b）以非常好的收率（高达88％）和ee（高达99％）给出了最佳结果。Ti（IV）配合物可回收并可回收，并且其催化性能保持在克级。为了理解反应机理，已经使用苄基亚胺作为模型底物和亚磷酸二甲酯作为亲核试剂进行了NMR研究。