2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose | 208341-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thiohexopyranose；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 208341-38-2
• 化学式: C₁₄H₂₀O₉S
• 分子量: 364.373
• InChiKey: SFOZKJGZNOBSHF-DGTMBMJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二硫键连接的糖肽的化学选择性溶液和固相合成

  摘要：

  肽和蛋白质的糖基化是一种广泛采用的策略，用于模拟重要的翻译后修饰或调节肽的物理化学特性以增强其递送。此外，糖基化通过硫原子赋予所得糖缀合物更高的化学和代谢稳定性。在此，我们报告了一种简单且具有化学选择性的程序来制备二硫键连接的糖肽。乙酸盐保护的糖基亚磺酰肼被证明与肽中半胱氨酸残基的硫醇基团具有高度反应性，无论是在溶液中还是作为常规固相肽合成方案的一部分。还证明了这种使用未保护碳水化合物的糖基化方法的效率，它避免了脱保护步骤的需要并进一步扩展了它的实用性，二硫键连接的糖肽以极好的产量产生。鉴于糖基化肽在结构糖生物学、药理学和治疗学中的重要性，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01651
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-mannopyranosyl bromide 在 L-1,4-二硫代苏糖醇 、 碳酸氢钠 、 potassium thioacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  一种潜在的毛发生长刺激剂香花苷的全合成：一种通过一锅 S- 和 O-糖苷键形成的简便合成方法

  摘要：

  首次全合成花斑苷 ( 1 )，对人毛囊真皮乳头细胞表现出强大的增殖活性，从邻氨基苯甲酸开始，经过七个步骤实现了克级总产率 43% ( 11 )。该合成策略采用一锅法，涉及通过亲核取代反应和烯醇-葡萄糖基化形成硫代葡萄糖苷键，以构建1的S- , O-双锁链苷结构。此外，一锅反应对d-葡萄糖以外的几种糖供体表现出广泛的底物适应性，从而以约 84% 的产率提供S , O-双糖苷中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.3c00815
• 作为试剂：
  描述：

  5,5-dimethyl-6-methylenetetrahydropropan-2-one 、 三苯基硅烷 在 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose 、 反式-二叔丁基连二次硝酸酯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以64%的产率得到(6R)-5,5-dimethyl-6-(triphenylsilylmethyl)oxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Haque, M. Bodrul; Roberts, Brian P.; Tocher, Derek A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 17, p. 2881 - 2889

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Appel-reagent-mediated transformation of glycosyl hemiacetal derivatives into thioglycosides and glycosyl thiols
  作者：Tamashree Ghosh、Abhishek Santra、Anup Kumar Misra

  DOI：10.3762/bjoc.9.112

  日期：——

  A series of glycosyl hemiacetal derivatives have been transformed into thioglycosides and glycosyl thiols in a one-pot two-step reaction sequence mediated by Appel reagent (carbon tetrabromide and triphenylphosphine). 1,2-trans-Thioglycosides and β-glycosyl thiol derivatives were stereoselectively formed by the reaction of the in situ generated glycosyl bromides with thiols and sodium carbonotrithioate. The reaction conditions are reasonably simple and yields were very good.

  一系列的糖基半缩醛衍生物已经通过一锅两步反应序列（介导剂为Appel试剂（四溴化碳和三苯基膦））转化为硫代糖苷和糖基硫醇。通过原位生成的糖基溴化物与硫醇和碳硫代酸钠反应，选择性地形成了1,2-trans-硫代糖苷和β-糖基硫醇衍生物。反应条件相当简单，产率非常高。
• A facile access to <i>N</i>-sulfonylthioimidates and their use for the transformation to 3,4-dihydroquinazolines
  作者：Jia-Yu Wu、Wei-Jr Liao、Xiu-Yi Lin、Chien-Fu Liang

  DOI：10.1039/d0ob01963a

  日期：——

  synthesized through one-pot three-component coupling of terminal alkynes, sulfonyl azides, and thiols by using a copper(I) catalyst in the presence of 4-dimethylaminopyridine. The proposed reaction is characterized by mild reaction conditions and tolerance of diverse functional groups. Additionally, the crucial pharmacophore of 3,4-dihydroquinazolines was synthesized using a one-pot synthetic strategy

  在 4-二甲氨基吡啶存在下，使用铜 ( I ) 催化剂，通过末端炔烃、磺酰叠氮化物和硫醇的一锅三组分偶联，可以有效地合成N-磺酰硫亚胺。所提出的反应的特点是反应条件温和，对多种官能团具有耐受性。此外，3,4-二氢喹唑啉的关键药效​​团是使用N-磺酰硫代亚胺酸盐的一锅合成策略合成的。
• Stereoselective Epimerizations of Glycosyl Thiols
  作者：Lisa M. Doyle、Shane O’Sullivan、Claudia Di Salvo、Michelle McKinney、Patrick McArdle、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02760

  日期：2017.11.3

  Glycosyl thiols are widely used in stereoselective S-glycoside synthesis. Their epimerization from 1,2-trans to 1,2-cis thiols (e.g., equatorial to axial epimerization in thioglucopyranose) was attained using TiCl4, while SnCl4 promoted their axial-to-equatorial epimerization. The method included application for stereoselective β-d-manno- and β-l-rhamnopyranosyl thiol formation. Complex formation explains

  糖基硫醇广泛用于立体选择性S-糖苷合成中。使用TiCl 4获得了它们从1,2-反式到1,2-顺式硫醇的差向异构化（例如，在硫代吡喃葡萄糖中赤道到轴向差向异构），而SnCl 4促进了它们的轴向-赤道差向异构。该方法包括用于立体选择性β- d-甘露聚糖和β- 1- rhamnopyranosyl硫醇形成的应用。当使用SnCl 4时，络合物的形成解释了赤道偏爱，而TiCl 4可以通过1,3-氧杂硫杂环戊烷的形成使平衡向1，2-顺式硫醇转移。
• Synthesis and studies of acetylthioglycoside conjugates of 4-chloro-1,2-dithiole-3-thione as potential antitumor agents
  作者：S. N. Fedorov、A. S. Kuzmich、Yu. E. Sabutskii、A. G. Guzii、R. S. Popov、V. A. Ogurtsov、O. A. Rakitin、S. G. Polonik

  DOI：10.1007/s11172-021-3127-1

  日期：2021.3

  THP-1 human leukemia cells in soft agar, as well as to inhibit the AP-1-dependent transcriptional activity in JB6 Cl41 luc-AP-1 cells, which suggests the possibility of using the new compounds as potential cancer preventive drugs.

  在4,5-二氯-1,2-二硫-3-硫酮与per-氯原子的亲核取代ö的乙酰基-1- mercaptho衍生物d葡萄糖，ð半乳糖，d甘露糖，d木糖，升-阿拉伯糖和d-麦芽糖产生了六种新的4-氯-1,2-二硫代-3-硫酮乙酰硫代糖苷共轭物。这些硫糖苷对软琼脂中的JB6 Cl41 P +小鼠表皮细胞和THP-1人白血病细胞模型具有抗癌活性，并抑制JB6 Cl41 luc-AP中AP-1依赖性转录活性。 -1细胞，这表明使用新化合物作为潜在的癌症预防药物的可能性。
• 一种糖基硫醇及金诺芬的合成方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN105418696B

  公开（公告）日：2018-09-21

  本发明公开了一种糖基硫醇及金诺芬的合成方法。所述糖基硫醇的合成方法，包括以下步骤：(1)将硫乙酰基保护的糖、硫醇以及弱碱溶于有机溶剂中，获得原料混合液；(2)将原料混合液室温下反应1小时至24小时，将反应产物萃取纯化即获得糖基硫醇。所述金诺芬的合成方法，包括以下步骤：A、将2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖基硫醇和三乙基磷氯化金溶解于有机溶剂中，冰浴加入碱金属弱酸盐的水溶液，持续搅拌获得反应液；B、反应液在室温下发生亲核取代反应，得到反应粗产物，萃取纯化后得到金诺芬纯品。本发明提供的方法，反应条件温和，产率高，适应性好，生产成本低。