2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-S-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose | 92217-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-S-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-acetylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 92217-68-0
• 化学式: C₁₆H₂₂O₁₀S
• 分子量: 406.411
• InChiKey: CFAJEDWNNGFOQV-OWYFMNJBSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-131 °C
• 沸点：
  468.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  157
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-S-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose 在 甲醇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Hepthyl 2,4-di-O-benzoyl-3,6-bis-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranosyl)-1-thio-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Efficient stereoselective synthesis of 1-thio-β-mannopyranosides

  摘要：

  报告了一种合成 1-硫代-δ-吡喃甘露糖苷的高效方法。该方法采用简单易制的 2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-S-乙酰基-1-硫代-δ-D-吡喃甘露糖作为起始原料，进行原位选择性去 S-乙酰化，随后与带有离去基团的受体发生 SN2 反应。中间硫醇的亲核性强，异构化速度慢，因此能以简单实用的方式合成 1-硫代-δ-D-吡喃甘露糖苷。

  DOI：

  10.1039/b009626l
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-mannopyranosyl bromide 在 potassium thioacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以71 %的产率得到2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-S-acetyl-1-thio-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  一种潜在的毛发生长刺激剂香花苷的全合成：一种通过一锅 S- 和 O-糖苷键形成的简便合成方法

  摘要：

  首次全合成花斑苷 ( 1 )，对人毛囊真皮乳头细胞表现出强大的增殖活性，从邻氨基苯甲酸开始，经过七个步骤实现了克级总产率 43% ( 11 )。该合成策略采用一锅法，涉及通过亲核取代反应和烯醇-葡萄糖基化形成硫代葡萄糖苷键，以构建1的S- , O-双锁链苷结构。此外，一锅反应对d-葡萄糖以外的几种糖供体表现出广泛的底物适应性，从而以约 84% 的产率提供S , O-双糖苷中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.3c00815

文献信息

• 一种糖基硫醇及金诺芬的合成方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN105418696B

  公开（公告）日：2018-09-21

  本发明公开了一种糖基硫醇及金诺芬的合成方法。所述糖基硫醇的合成方法，包括以下步骤：(1)将硫乙酰基保护的糖、硫醇以及弱碱溶于有机溶剂中，获得原料混合液；(2)将原料混合液室温下反应1小时至24小时，将反应产物萃取纯化即获得糖基硫醇。所述金诺芬的合成方法，包括以下步骤：A、将2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖基硫醇和三乙基磷氯化金溶解于有机溶剂中，冰浴加入碱金属弱酸盐的水溶液，持续搅拌获得反应液；B、反应液在室温下发生亲核取代反应，得到反应粗产物，萃取纯化后得到金诺芬纯品。本发明提供的方法，反应条件温和，产率高，适应性好，生产成本低。
• Synthesis of three<i>Salmonella</i>epitopes for biosensor studies of carbohydrate–antibody interactions
  作者：Henry N Yu、Chang-Chun Ling、David R Bundle

  DOI：10.1139/v02-121

  日期：2002.8.1

  Disaccharides 1-3 corresponding to the antigenic determinants of Salmonella serotypes A, B, and D₁were synthesized in a form suited for use in biosensors. The disaccharide determinants each contain a unique 3,6-dideoxyhexose, namely abequose (3,6-dideoxy-D-xylo-hexose), paratose (3,6-dideoxy-D-ribohexose), and tyvelose (3,6-dideoxy-D-arabino-hexose), are α-linked to the 3-position of D-mannopyranose. The disaccharides were further derivatized with a linear aglycon that has a terminal amino group, and can be readily coupled to pertinent chains carrying a terminal thiol for the construction of self-assembled monolayers (SAMs). Efficient routes that employed a single 3,6-dideoxygenation step were developed for the synthesis of paratoside 15 and tyveloside 22.Key words: Salmonella O-antigens, lipopolysaccharide, abequose, paratose, tyvelose, 3,6-dideoxyhexose, deoxygenation, glycoside tethers, immobilization via pentenyl glycosides.

  1-3号二糖对应沙门氏菌血清型A、B和D的抗原决定因子，已经合成成适合在生物传感器中使用的形式。这些二糖决定因子每个都包含一种独特的3,6-二去氧己糖，即阿贝酮（3,6-二去氧-D-木糖己糖）、帕拉糖（3,6-二去氧-D-核糖己糖）和蒂维糖（3,6-二去氧-D-阿拉伯糖己糖），它们与D-甘露糖的3位α键合。这些二糖进一步与具有末端氨基基团的线性糖苷基团衍生物化，可以轻松地与携带末端硫醇的相关链耦合，用于构建自组装单分子膜（SAMs）。已开发了采用单一3,6-二去氧化步骤的高效合成帕拉糖苷15和蒂维糖苷22的路线。关键词：沙门氏菌O抗原、脂多糖、阿贝酮、帕拉糖、蒂维糖、3,6-二去氧己糖、去氧化、糖苷连接物、通过戊烯基糖苷固定。
• Thiyl Glycosylation of Olefinic Proteins: S-Linked Glycoconjugate Synthesis
  作者：Nicola Floyd、Balakumar Vijayakrishnan、Julia R. Koeppe、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1002/anie.200903135

  日期：2009.10.5

  (homoallylglycine, Hag) as a “tag” for modification and a photoinitiated hydroglycothiolation reaction that is selective only for the Hag olefinic “tag”. Application of this method to a number of model proteins allowed complete and precise site‐selective glycosylation generating glycoconjugates that include, for example, virus‐like particles displaying up to 180 glycans at preselected positions (see scheme).

  标记为硫醇化：一种新的糖缀合策略利用非天然含烯烃的氨基酸（高烯丙基甘氨酸，Hag）作为修饰的“标签”和仅对 Hag 烯烃“标签”有选择性的光引发氢糖硫醇化反应。将此方法应用于许多模型蛋白，可以实现完整和精确的位点选择性糖基化生成糖缀合物，例如，在预选位置显示多达 180 个聚糖的病毒样颗粒（参见方案）。
• Selective S-deacetylation inspired by native chemical ligation: practical syntheses of glycosyl thiols and drug mercapto-analogues
  作者：Penghua Shu、Jing Zeng、Jinyi Tao、Yueqi Zhao、Guangmin Yao、Qian Wan

  DOI：10.1039/c5gc00084j

  日期：——

  Highly efficient selective S-deacetylations were achieved by simple transthioesterification under mild basic conditions.

  通过在温和的碱性条件下进行简单的硫代酯基转移，即可实现高效的选择性S-脱乙酰基作用。
• Sulfenic Acids in the Carbohydrate Field. An Example of Straightforward Access to Novel Multivalent Thiosaccharides
  作者：Maria C. Aversa、Anna Barattucci、Maria Cristina Bilardo、Paola Bonaccorsi、Placido Giannetto、Patrick Rollin、Arnaud Tatibouët

  DOI：10.1021/jo0510991

  日期：2005.9.1

  Both anomers of O-protected 1-thio-d-gluco- and -d-mannopyranoses were selected to provide the substrates for developing a smooth and general methodology that gives access to anomeric glycosulfoxides. The behavior of the corresponding β-d-galactopyran derivatives was also investigated. 2-1-[(2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyl)sulfinyl](1-methyl)ethyl}malonic acid diethyl esters 4 were thermolyzed

  的两个端基异构体ø -保护的1硫代d -gluco-和- d选择-mannopyranoses用于开发提供基板的平滑和一般方法，让获得异头glycosulfoxides。还研究了相应的β- d-吡喃半乳糖衍生物的行为。将2- 1-[（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β- d-吡喃葡萄糖基）亚磺酰基]（1-甲基）乙基}丙二酸二乙酯4在回流的二氯甲烷中加热以生成2，在2-丙炔基β- d存在下的3,4,6-四-O-乙酰基-β - d-吡喃葡萄糖-1-磺酸（8）-吡喃葡萄糖苷四乙酸盐（32）。所述顺式瞬态-addition 8到的三键32配2 - [（2,3,4,6-四ø -乙酰基β- d吡喃葡萄糖基）磺酰基] -2-丙烯基β- d吡喃葡萄糖苷四乙（34），在m -CPBA氧化之后，相应的亚磺酰基差向异构混合物33。该合成途径显得特别有吸引力，因为它代表了一种可预见的重要生物学行为的硫二糖的温和