(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl sulfamate | 1431555-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl sulfamate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] sulfamate
• CAS: 1431555-62-2
• 化学式: C₁₀H₂₁NO₃S
• 分子量: 235.348
• InChiKey: KBPJCBBOHKZBSW-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl sulfamate 在 silver hexafluoroantimonate 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 [Mn(^tBuPc)]Cl 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 以86%的产率得到(+)-(4R,7S,8S)-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,2,3]oxathiazine 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  GENERAL CATALYST FOR C-H FUNCTIONALIZATION

  摘要：

  该发明提供了新型的锰催化剂，如[Mn(tBuPc)]，适用于所有类型的C(sp3)-H键（脂肪族、烯丙基、丙炔基、苄基、乙醚基）的胺化，包括强1°脂肪族C—H键，同时实现优异的化学选择性、立体特异性和高官能团耐受性。我们展示了包括选择性1°C—H键胺化在内的生物活性复合分子的晚期多样化，这些复合分子涵盖了各种C(sp3)-H键类型，如对苯二酚酸和普鲁莫铁霉素衍生物的选择性1°C—H键胺化。催化剂在反应性和选择性之间的前所未有的平衡部分归因于其C—H键胺化机制介于逐步和协同之间。

  公开号：

  US20160272662A1
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 甲酸 、 氯磺酰异氰酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以54%的产率得到(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的氨基磺酸酯的高反应性和化学选择性的脂肪族CH键

  摘要：

  在保持高反应性和选择性的同时，开发简单且低成本的催化系统是具有挑战性的。据报道，使用简单廉价的配体进行铁催化的氨基磺酸氨基磺酸分子内CH氨基化反应具有一般的底物范围（31个实例，产率高达95％）。第二配体联吡啶的加入能够加速反应并增加产率。这些铁催化剂的容易获得为将氮选择性地引入烃原料提供了一种有前途的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00660

文献信息

• Photochemically-Mediated, Nickel-Catalyzed Synthesis of <i>N</i>-(Hetero)aryl Sulfamate Esters
  作者：J. Miles Blackburn、Anastasia L. Gant Kanegusuku、Georgia E. Scott、Jennifer L. Roizen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02621

  日期：2019.9.6

  A general method is described for the coupling of (hetero)aryl bromides with O-alkyl sulfamate esters. The protocol relies on catalytic amounts of nickel and photoexcitable iridium complexes and proceeds under visible light irradiation at ambient temperature. This technology engages a broad range of simple and complex O-alkyl sulfamate ester substrates under mild conditions. Furthermore, it is possible

  描述了将（杂）芳基溴化物与O-烷基氨基磺酸酯偶联的通用方法。该协议依赖于镍和光激发铱配合物的催化量，并在环境温度下的可见光照射下进行。在温和的条件下，该技术可用于各种简单和复杂的O-烷基氨基磺酸酯基质。此外，可以避免不希望的N-烷基化，这被发现困扰了基于钯的O-烷基氨基磺酸酯的N-芳基化的方案。这些研究代表了氨基磺酸酯作为过渡金属催化的CN偶联过程中的亲核试剂的首次使用。
• Nonheme Iron-Mediated Amination of C(sp³)–H Bonds. Quinquepyridine-Supported Iron-Imide/Nitrene Intermediates by Experimental Studies and DFT Calculations
  作者：Yungen Liu、Xiangguo Guan、Ella Lai-Ming Wong、Peng Liu、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja3122526

  日期：2013.5.15

  (1, qpy = 2,2':6',2″:6″,2''':6''',2''''-quinquepyridine) is a highly active nonheme iron catalyst for intra- and intermolecular amination of C(sp(3))-H bonds. This complex effectively catalyzes the amination of limiting amounts of not only benzylic and allylic C(sp(3))-H bonds of hydrocarbons but also the C(sp(3))-H bonds of cyclic alkanes and cycloalkane/linear alkane moieties in sulfamate esters,

  7配位络合物[Fe(qpy)(MeCN)2](ClO4)2 (1, qpy = 2,2':6',2″:6″,2''':6''',2' '''-quinquepyridine) 是一种高活性的非血红素铁催化剂，用于 C(sp(3))-H 键的分子内和分子间胺化。该复合物不仅有效地催化有限量的烃的苄基和烯丙基 C(sp(3))-H 键的胺化，而且还催化环烷烃和环烷烃/线性烷烃部分的 C(sp(3))-H 键的胺化。氨基磺酸酯，例如衍生自薄荷烷和甾体胆烷和雄甾烷的那些，使用PhI=NR或“PhI(OAc)2+H2NR”[R=Ts(对甲苯磺酰基)，Ns(对硝基苯磺酰基)]作为氮源，胺化产物的分离率高达 93%。亚铁酰亚胺/氮烯中间体 [Fe(qpy)(NR)(X)](n+) (CX, X = NR, 溶剂, 或阴离子）在实验研究的基础上提出，包括 ESI-MS 分析、交叉实验、哈米特图以及与 CH
• Investigation of transition metal-catalyzed nitrene transfer reactions in water
  作者：Juliet M. Alderson、Joshua R. Corbin、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.04.002

  日期：2018.10

  metal-catalyzed nitrene transfer is a powerful method for incorporating new CN bonds into relatively unfunctionalized scaffolds. In this communication, we report the first examples of site- and chemoselective CH bond amination reactions in aqueous media. The unexpected ability to employ water as the solvent in these reactions is advantageous in that it eliminates toxic solvent use and enables reactions to be

  过渡金属催化的氮宾转移是将新的 C N 键合并到相对未功能化的支架中的有效方法。在本次通讯中，我们报告了水介质中位点和化学选择性 C H 键胺化反应的第一个例子。在这些反应中使用水作为溶剂的出乎意料的能力是有利的，因为它消除了有毒溶剂的使用并且使得反应能够在增加的浓度和较低的氧化剂负载下进行。使用水作为反应介质有可能扩大氮宾转移的范围，以涵盖各种生物分子和高极性底物，并能够控制 C H 键胺化的位点选择性的 pH 值。
• A manganese catalyst for highly reactive yet chemoselective intramolecular C(sp3)–H amination
  作者：Shauna M. Paradine、Jennifer R. Griffin、Jinpeng Zhao、Aaron L. Petronico、Shannon M. Miller、M. Christina White

  DOI：10.1038/nchem.2366

  日期：2015.12

  is an outlier to the reactivity–selectivity paradigm. It is unique in its capacity to functionalize all types of C(sp3)–H bond intramolecularly, while displaying excellent chemoselectivity in the presence of π functionality. Mechanistic studies indicate that [Mn(tBuPc)] transfers bound nitrenes to C(sp3)–H bonds via a pathway that lies between concerted C–H insertion, observed with reactive noble metals

  C–H键氧化反应强调了现有的范例，其中高反应性和高选择性成反比。能够氧化强脂族C（sp 3）–H键同时显示化学选择性（即对更多可氧化官能度的耐受性）的催化剂的开发仍未解决。在这里，我们描述了一种催化剂叔丁基酞菁锰[Mn（t BuPc）]，它与反应性-选择性范式是一个离群值。它在分子内功能化所有类型的C（sp 3）-H键的能力方面具有独特性，同时在存在π官能团的情况下表现出出色的化学选择性。力学研究表明[Mn（tBuPc）]通过协调的C–H插入（通过反应性贵金属（如铑）观察到的C–H逐步逐步的C–H提取/反弹）之间的途径将结合的氮烯转移至C（sp 3）–H键。铁等贱金属。[Mn（t BuPc）]并没有实现效果的混合，甚至使1°的脂族和炔丙基C–H键氨基化，证明了以前已知的催化剂不寻常的反应性和选择性。
• US9770711B2
  申请人：——

  公开号：US9770711B2

  公开（公告）日：2017-09-26