manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin acetate | 58356-65-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物的盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin acetate
• 英文别名: Mn(TPP)OAc
• CAS: 58356-65-3
• 化学式: C₄₆H₃₁MnN₄O₂
• 分子量: 726.716
• InChiKey: IUNFPUADXGWKIY-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin acetate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1)
  参考文献：
  名称：

  氧卟啉-锰（IV）配合物的制备

  摘要：

  氧锰四苯基卟啉（O Mn IV -TPP）是通过碘基苯到Mn II TPP的氧转移反应制得的，其红外光谱和场解吸质谱图与直接氧化所得产物的质谱图相同在水性介质中的Mn III（TPP）含量；它可以将氧转移到三苯膦中，生成三苯膦氧化物，这表明相似的中间体对于细胞色素P-450的氧活化以及氧的光合作用进化都很重要。

  DOI：

  10.1039/c39800000964
• 作为产物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)manganese(III) chloride 在 NaCH₃COO 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin acetate
  参考文献：
  名称：

  Creager; Murray, Royce W., Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 16, p. 2612 - 2618

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  正癸烯 在 咪唑 、 manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin acetate 、 双氧水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到1,2-二甲基丁炔酯
  参考文献：
  名称：

  锰（III）内消旋四苯基卟啉配合物存在下具有高选择性烯烃环氧化和过氧化氢的碳酸氢盐活化作用：使用Taguchi方法优化有效参数

  摘要：

  在温和的反应条件下，使用碳酸氢钠-过氧化氢作为氧化剂，探索了基于Mn III-卟啉的催化体系进行烯烃环氧化。Mn（TPP）OAc /咪唑/ NaHCO 3体系有效地催化了H 2 O 2对烯烃的环氧化。环烯烃以优异的收率（80–100％）和选择性（87–100％）转化，获得的选择性和收率比没有碳酸氢盐时观察到的要好得多。在过量的底物存在下，用Mn（TPP）OAc / Im / NaHCO 3 / H 2 O 2获得转换数42862小时后系统。碳酸氢盐活化的氧化系统是其他氧化剂和过氧酸的一种简单，便宜且相对无毒的替代品，可用于需要中性，中性pH氧化剂的各种氧化反应中。 由于溶剂，反应温度，咪唑/ NaHCO 3 / H 2 O 2的化学计量比，烯烃的氧化等多种因素的影响，采用Taguchi系统优化方法确定了贡献率（％P）。每个因素。发现该溶剂对氧化的影响最大（30.051％），并且咪唑的量排在第二位（22

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2009.10.033

文献信息

• PHOTOREDLJCTION OF MANGANESE(III), IRON(III), COBALT(III), AND MOLYBDENUM(V) TETRAPHENYLPORPHYRINS IN 2-METHYLTETRAHYDROFURAN
  作者：Taira Imamura、Takashi Jin、Toru Suzuki、Masatoshi Fujimoto

  DOI：10.1246/cl.1985.847

  日期：1985.6.5

  The central metals in the metallotetraphenylporphyrins with axial halo or pseudohalo ligands, MnIII(tpp)X (tpp = 5,10,15,20-tetraphenylporphinato; X = I, Br, Cl, OAc, NCS), FeIII(tpp)Cl, CoIII(tpp)Cl, and MoVO(tpp)X (X = Br, Cl, F, NCS, N3), in 2-methyltetrahydrofuran are photoreduced with visible light at room temperature to form MnII(tpp), FeII(tpp), CoII(tpp), and MoIVO(tpp), respectively.

  轴向含卤或拟卤配体的金属卟啉络合物[MnIII(tpp)X (tpp = 5,10,15,20-四苯基卟吩; X = I, Br, Cl, OAc, NCS)，FeIII(tpp)Cl，CoIII(tpp)Cl，以及MoVO(tpp)X (X = Br, Cl, F, NCS, N3)]在2-甲基四氢呋喃中，室温下可见光照射将其分别还原为MnII(tpp)，FeII(tpp)，CoII(tpp)，和MoIVO(tpp)。
• Ultrasound and ionic liquid: An efficient combination to tune the mechanism of alkenes epoxidation
  作者：Gregory Chatel、Catherine Goux-Henry、Nathalie Kardos、Joel Suptil、Bruno Andrioletti、Micheline Draye

  DOI：10.1016/j.ultsonch.2011.10.007

  日期：2012.5

  H(2)O(2)/NaHCO(3)/imidazole/Mn(TPP)OAc oxidation system and MOPyrroNTf(2) ionic liquid have been combined under ultrasonic irradiation to give an exceptionally favorable environment for Mn(TPP)OAc catalyzed olefin oxidations. The results reveal the crucial role played by the ultrasonic irradiations that influence drastically the oxidation process. In MOPyrroNTf(2) and under ultrasonic irradiation, the mechanism probably

  在此概念验证研究中，H（2）O（2）/ NaHCO（3）/咪唑/ Mn（TPP）OAc氧化系统和MOPyrroNTf（2）离子液体的有利性能已在超声辐射下结合在一起，得到Mn（TPP）OAc催化的烯烃氧化的非常有利的环境。结果揭示了超声辐射在很大程度上影响氧化过程的关键作用。在MOPyrroNTf（2）中和在超声波辐射下，该机理可能涉及一种氧代-锰基中间体，但以经典的碳酸氢盐活化的过氧化物途径为代价。
• Axial base‐controlled catalytic activity, oxidative stability and product selectivity of water‐insoluble manganese and iron porphyrins for oxidation of styrenes in water under green conditions
  作者：Saeed Zakavi、Akbar Hashemi‐Amiri、Fatemeh Asadi

  DOI：10.1002/aoc.4117

  日期：2018.3

  A series of water‐insoluble iron(III) and manganese(III) porphyrins, FeT(2‐CH3)PPCl, FeT(4‐OCH3)PPCl, FeT(2‐Cl)PPCl, FeTPPCl, MnT(2‐CH3)PPOAc, MnT(4‐OCH3)PPOAc, MnT(2‐Cl)PPOAc and MnTPPOAc, in the presence of imidazole (ImH), F−, Cl−, Br− and acetate were used as catalysts for the aqueous‐phase heterogeneous oxidation of styrenes to the corresponding epoxides and aldehydes with sodium periodate. Also

  一系列水不溶性铁（III）和锰（III）卟啉，FeT（2-CH 3）PPCl，FeT（4-OCH 3）PPCl，FeT（2-Cl）PPCl，FeTPPCl，MNT（2-CH 3）PPOAc，MNT（4-OCH 3）PPOAc，MNT（2-CL）PPOAc和MnTPPOAc，在咪唑的存在下（IMH），F - ，氯- ，溴-乙酸盐和乙酸盐被用作高碘酸钠将水相非均相氧化为相应的环氧化物和醛的催化剂。同样，各种反应参数，例如反应时间，催化剂与轴向碱的摩尔比，轴向碱的类型，烯烃与氧化剂的摩尔比和金属中心的性质对催化剂的活性和氧化稳定性以及产物选择性的影响被调查了。发现铁络合物具有更高的催化活性。有趣的是，形成轴向氧化物和醛（或苯乙酮）的选择性受到轴向碱类型的显着影响。此外，溴-分别在锰和铁卟啉的存在下，IMH和IMH被认为是最有效的烯烃氧化助催化剂。对于各种轴向碱，催化剂与轴向碱的最佳摩尔比是不同的
• Oxidation of olefins and sulfides with different oxidants catalyzed by meso-tetra(n-propyl)porphyrinatomanganese(III) acetate: comparison with meso-tetra(phenyl)porphyrinatomanganese(III) acetate
  作者：Saeed Zakavi、Mahdieh Fathi

  DOI：10.1007/s13738-014-0439-1

  日期：2014.12

  MnT(n-pr)P(OAc) relative to MnTPP(OAc) is essentially due to the high degree of degradation of the former. Due to the high degree of catalyst degradation, oxidation of olefins with periodate and Oxone in the presence of the two manganese porphyrins in aqueous solution (or with hydrogen peroxide in dichloromethane) gave little or no product. Oxidation of sulfides with TBAO and TBAP in the presence of MnT(n-pr)P(OAc)

  在这项研究中，内消旋的四（正丙基）卟啉锰（III）乙酸盐，MnT（n- pr ）（OAc）在四正丁基氧化铵（TBAO），四-正丁烷氧化烯烃和硫化物方面的催化活性。研究了在咪唑（ImH）存在下的高碘酸正丁铵（TBAP），过氧化氢水溶液，高碘酸钠和Oxone。MnT（n）催化性能的比较-pr）P（OAc）和MnTPP（OAc）在用TBAP氧化烯烃的过程中显示出，虽然后者的效率是前者的四倍，但前者的氧化降解程度约为。比后者大3.5倍。使用过量的苯乙烯仅产生约1。催化剂稳定性提高10％，表明催化剂降解的主要是分子内机理。另一方面，在TBAO的情况下，前者的氧化降解是后者的四倍，但是后者对环己烯的氧化的催化性能仅为约4。比前者大2倍。该观察结果表明，MnT（n相对于MnTPP（OAc），-pr）P（OAc）基本上是由于前者的高度降解。由于催化剂的高度降解，在两种锰卟啉在水溶液中（或在二氯甲烷中用过氧
• Kinetics and mechanistic studies on the formation and reactivity of high valent MnO porphyrin species: mono-<i>ortho</i> or <i>para</i>-substituted porphyrins <i>versus</i> a di-<i>ortho</i>-substituted one
  作者：Rahele Nasrollahi、Saeed Zakavi

  DOI：10.1039/c7nj04233g

  日期：——

  intermediates of the para-substituted porphyrins were significantly degraded under reaction conditions, the corresponding species of the ortho substituted porphyrins showed high oxidative stability up to 20 min. Interestingly, the high valent Mn(O) of the mono-ortho-substituted meso-tetra(phenyl)porphyrins were as stable as that of meso-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyrin. The presence of imidazole (ImH)

  高锰价V（O）（λ最大≈407纳米）和Mn IV（O）（λ最大≈421纳米）的一系列的物种富电子和缺电子的内消旋-四（芳基）卟啉（=芳基苯基，2-氯苯基，2-硝基苯基，2-甲基苯基，2-溴苯基，2,6-二氯苯基（4-甲氧基苯基，4-甲基苯基，4-氯苯基和4-吡啶基）是通过相应的锰卟啉与在较低温度（273 K）下的二氯甲烷中的丙酮 虽然对位取代卟啉的高价Mn（O）中间体在反应条件下显着降解，但邻位的相应物种取代的卟啉显示出长达20分钟的高氧化稳定性。有趣的是，单邻取代的内消旋-四（苯基）卟啉的高价Mn（O）与内消旋-四（2,6-二氯苯基）卟啉的高价Mn（O）一样稳定。发现咪唑（ImH）的存在在高价Mn（O）物种的形成和反应性中起关键作用。研究了高价Mn V（O）卟啉中间体氧化烯烃的动力学和机理，并在拟一级条件下评价了二级速率常数。而且，Mn IV（O）物种的反应性与相应的Mn V相当。（O）