[3S,4S,5E]-5-{3-(4-methoxybenzyloxy)-4-methoxymethoxy-6-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-hex-5-enylsulfanyl}-1-phenyl-1H-tetrazol | 527742-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [3S,4S,5E]-5-{3-(4-methoxybenzyloxy)-4-methoxymethoxy-6-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-hex-5-enylsulfanyl}-1-phenyl-1H-tetrazol
• 英文别名: 5-((3S,4S,E)-3-(4-methoxybenzyloxy)-4-(methoxymethoxy)-6-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)hex-5-enylthio)-1-phenyl-1H-tetrazole
• CAS: 527742-83-2
• 化学式: C₂₉H₃₆N₄O₅S
• 分子量: 552.695
• InChiKey: KLTPZFCVXMQXGI-ANWDKCCPSA-N

物化性质

• 沸点：
  691.1±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  89.75
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3S,4S,5E]-5-{3-(4-methoxybenzyloxy)-4-methoxymethoxy-6-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-hex-5-enylsulfanyl}-1-phenyl-1H-tetrazol 在 ammonium heptamolybdate 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.67h， 生成 [(2S),(2S,6S,7E,10S,11S,12E),(2R,6R)]-tert-butyl-(2-{6-[10-(4-methoxybenzyloxy)-6,11-bismethoxymethoxy-2-methyl-13-(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-4-methylenetrideca-7,12-dienyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}ethoxy)-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (6S)-6-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， -95.0~20.0 ℃ 、333.31 Pa 条件下， 反应 37.16h， 生成 [3S,4S,5E]-5-{3-(4-methoxybenzyloxy)-4-methoxymethoxy-6-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-hex-5-enylsulfanyl}-1-phenyl-1H-tetrazol
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• An Intramolecular Case of Sharpless Kinetic Resolution: Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r

  日期：2001.10.15

  skeleton was assembled by means of Julia-Kocienski (C16-C17) and Horner-Wadsworth-Emmons (C21-C22) olefinations. Still-Gennari olefination was used for the C2-C3 ring closure. The key step of the synthesis was a regioselective C16-C17 matched Sharpless asymmetric epoxidation.

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。
• Total Synthesis of Neolaulimalide and Isolaulimalide
  作者：Andreas Gollner、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol802075v

  日期：2008.10.16

  The first total syntheses of the potential antitumoral leads neolaulimalide (2) and isolaulimalide (3) have been achieved. Key steps in our convergent, fully stereocontrolled route are a Yamaguchi macrolactonization, a Julia-Lythgoe-Kocienski olefination, a Kulinkovich reaction, and a cyclopropyl-allyl rearrangement to install the exo-methylene group. Overall, we synthesized 2 in 21 linear steps (3% yield) and 3 in 24 steps (2% yield).