(1E,3S,4S,6E,8S)-10-(3-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-2-methylpropyl)-3,8-bismethoxymethoxy-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-undeca-1,6,10-trien-4-ol | 527742-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (1E,3S,4S,6E,8S)-10-(3-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-2-methylpropyl)-3,8-bismethoxymethoxy-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-undeca-1,6,10-trien-4-ol
• CAS: 527742-84-3
• 化学式: C₃₈H₆₆O₈Si
• 分子量: 679.023
• InChiKey: JNTDWXAXDVCPNK-HWVXFBHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.05
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  22.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  84.84
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3S,4S,6E,8S)-10-(3-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-2-methylpropyl)-3,8-bismethoxymethoxy-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-undeca-1,6,10-trien-4-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 16,17-deoxy-laulimalide
  参考文献：
  名称：

  无尖锐的动力学分辨率的分子内情况：Laulimalide的全合成。

  摘要：

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-7-{(2R,6R)-6-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-1-(4-methoxy-benzyloxy)-6-methyl-4-methylene-heptan-2-ol 在 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1E,3S,4S,6E,8S)-10-(3-{(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-2-methylpropyl)-3,8-bismethoxymethoxy-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-undeca-1,6,10-trien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f