[bis-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-phosphoryl]-acetic acid 7-{3-[6-(2-hydroxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methyl-propyl}-5-methoxymethoxy-1-[1-methoxymethoxy-3-(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-octa-3,7-dienyl ester | 394657-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: [bis-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-phosphoryl]-acetic acid 7-{3-[6-(2-hydroxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methyl-propyl}-5-methoxymethoxy-1-[1-methoxymethoxy-3-(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-octa-3,7-dienyl ester
• CAS: 394657-59-1
• 化学式: C₃₈H₅₇F₆O₁₂P
• 分子量: 850.828
• InChiKey: NURUJWVPAYBFQU-KTDCYLAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.92
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  27.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  137.44
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bis-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-phosphoryl]-acetic acid 7-{3-[6-(2-hydroxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methyl-propyl}-5-methoxymethoxy-1-[1-methoxymethoxy-3-(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-octa-3,7-dienyl ester 在 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 16,17-deoxy-laulimalide
  参考文献：
  名称：

  无尖锐的动力学分辨率的分子内情况：Laulimalide的全合成。

  摘要：

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-7-{(2R,6R)-6-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-1-(4-methoxy-benzyloxy)-6-methyl-4-methylene-heptan-2-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 [bis-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-phosphoryl]-acetic acid 7-{3-[6-(2-hydroxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methyl-propyl}-5-methoxymethoxy-1-[1-methoxymethoxy-3-(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-octa-3,7-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Total Synthesis of Microtubule-Stabilizing Agent (−)-Laulimalide¹
  作者：Arun K. Ghosh、Yong Wang、Joseph T. Kim

  DOI：10.1021/jo010854h

  日期：2001.12.1

  macrolactonization of a hydroxy alkynic acid followed by hydrogenation of the resulting alkynoic lactone over Lindlar's catalyst. Initial attempts of intramolecular Still's variant of Horner-Emmons olefination between the C(19)-phosphonocetate and C(3)-aldehyde provided a 1:2 mixture of cis- and trans-macrolactones. The trans-isomer was photoisomerized to a mixture of cis- and trans-isomers. The other key steps involved

  描述了对苯二甲酰亚胺（1）的对映选择性第一全合成。Laulimalide是一种非常有效的抗肿瘤大环内酯类药物，已从印度尼西亚海绵Hyattella sp。分离得到。还有冲绳的海绵筋膜圆线虫。Laulimalide代表了一类具有重大临床潜力的新型抗肿瘤药。合成是收敛的，并涉及通过朱莉亚烯烃的C（3）-C（16）段4和C（17）-C（28）段5的组装。灵敏的C（2）-C（3）顺式烯烃官能团是通过羟基酸的山口大内酯化，然后在Lindlar的催化剂上氢化生成的炔内酯来安装的。C（19）-膦酸酯和C（3）-醛之间的霍纳-埃蒙斯分子内Still变体的最初尝试提供了1：2的顺式和反式大分子内酯混合物。将反式异构体光异构化为顺式和反式异构体的混合物。其他关键步骤包括闭环烯烃复分解以构建二氢吡喃单元，立体选择性异头烷基化以官能化二氢吡喃环，立体选择性还原所得炔基酮以设定C（20）-羟基立体化学以及新颖的Ju