Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7,7-trimethyl-,(2,4-dinitrophenyl)hydrazone | 2628-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7,7-trimethyl-,(2,4-dinitrophenyl)hydrazone
• 英文别名: (+/-)-campher 2,4-dinitrophenylhydrazone；(+/-)-camphor 2,4-dinitrophenylhydrazone；(+/-)-bornan-2-one-(2,4-dinitro-phenylhydrazone); (+/-)-camphor-(2,4-dinitro-phenylhydrazone)；(+/-)-Bornan-2-on-(2,4-dinitro-phenylhydrazon); (+/-)-Campher-(2,4-dinitro-phenylhydrazon)；(+/-)-Bornanon-(2)-(2,4-dinitro-phenylhydrazon)；camphor 2,4-dinitrophenylhydrazone
• CAS: 2628-66-2；53567-66-1；66673-27-6；69257-35-8
• 化学式: C₁₆H₂₀N₄O₄
• 分子量: 332.359
• InChiKey: NMBKAYQOVKPVRQ-MGPLVRAMSA-N

物化性质

• 熔点：
  175 °C
• 沸点：
  448.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  110.67
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R)-(-)-thiocamphor 在 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Bicyclo[2.2.1]heptan-2-one, 1,7,7-trimethyl-,(2,4-dinitrophenyl)hydrazone
  参考文献：
  名称：

  Thiofenchones-methylide 及其螺-1,3,4-噻二唑啉前体

  摘要：

  Spiro[fenchane-2,2'-(1,3,4)-thiadiazoline] (6)，由噻吩酮和重氮甲烷制备，挤出 N2（t1/2 22 分钟，46°C，甲苯）并提供 S-甲基化物7 依次关闭硫杂丙环或被 1,3-环加成与偶极体（四氰乙烯、马来酸酐、N-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮、芳族硫酮）拦截。当硫代羰基 S-甲基化物 7 在甲醇中游离时，会形成腙酮 S,O-二甲基缩醛作为 HX 加合物。乙酸催化通过 Wagner-Meerwein 重排将 7 转化为 1-(甲硫基)-α-芴(25)。将重氮甲烷添加到硫樟脑中，通过噻二唑啉 12，生成硫樟脑 S-甲基化物；后者经历 1,4-H 位移，从而提供 2-甲硫基-2-冰片烯 (11)。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:136–145, 2001

  DOI：

  10.1002/hc.1022

文献信息

• Highly efficient RuCl3-catalyzed disproportionation of (diacetoxyiodo)benzene to iodylbenzene and iodobenzene; leading to the efficient oxidation of alcohols to carbonyl compounds
  作者：Mekhman S. Yusubov、Ki-Whan Chi、Joo Yeon Park、Rashad Karimov、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.100

  日期：2006.8

  (Diacetoxyiodo)benzene (DIB) selectively oxidizes primary and secondary alcohols to the respective carbonyl compounds in the presence of RuCl3 (0.8–1.0 mol %) at room temperature in aqueous acetonitrile. This reaction proceeds via an initial instantaneous Ru-catalyzed disproportionation of DIB to iodobenzene and iodylbenzene with the latter acting as the actual stoichiometric oxidant toward alcohols

  在室温下，在乙腈水溶液中，在RuCl 3（0.8-1.0 mol％）存在的情况下，（二乙氧基碘）苯（DIB）将伯醇和仲醇选择性氧化为相应的羰基化合物。该反应通过初始瞬时Ru催化的DIB歧化成碘代苯和碘代苯进行，而后者作为对醇的实际化学计量的氧化剂。
• Acid–base reactions of adamantanethione S -methylide and its spiro-1,3,4-thiadiazoline precursor
  作者：Grzegorz Mloston、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00988-1

  日期：2001.1

  The spiro-1,3,4-thiadiazoline 1 loses N2 at 45°C, and, as recently reported, the short-lived adamantanethione S-methylide (2) is an active 1,3-dipole. Interception of 2 by acids HX consists of CH2-protonation and ion recombination. Even 1 acts as HX vs 2 and—after electrocyclic ring opening of the anion (13 →15)—affords the dithioacetal C22H32N2S2 (14). The Δ3-thiadiazoline 1 is converted by base or

  螺-1,3,4-噻二唑啉1在45°C时失去N 2，并且，最近报道，寿命短的金刚烷硫酮S-甲基化物（2）是活性的1,3-偶极子。酸HX对2的拦截由CH 2-质子化和离子重组组成。偶数1代表HX vs 2，并且在阴离子（13 → 15）经电环开环后，承担了二硫缩醛C 22 H 32 N 2 S 2（14）的作用。的Δ 3 -thiadiazoline 1通过碱或酸催化转化为Δ 2 -tautomer 21。氨基腙（25，26）从形成1点秒-胺。讨论了机理并阐明了结构。
• Facile preparation and reactivity of bifunctional ionic liquid-supported hypervalent iodine reagent: a convenient recyclable reagent for catalytic oxidation
  作者：Chenjie Zhu、Akira Yoshimura、Yunyang Wei、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.053

  日期：2012.3

  efficient, and recyclable bifunctional catalysts bearing ionic liquid supported (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO) and iodoarene moieties were developed and used for environmentally benign catalytic oxidation of alcohols. The reactions using peracetic acid as a green and practical co-oxidant afforded the corresponding carbonyl compounds in high yields under mild conditions and convenient work-up

  开发了带有离子液体负载的（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）和碘芳烃基团的新型，高效且可回收的双功能催化剂，并将其用于环境友好的醇催化氧化。使用过氧乙酸作为绿色和实用的助氧化剂的反应在温和的条件下和方便的后处理下以高收率提供了相应的羰基化合物。此外，这些离子液体负载的双官能催化剂可以简单地回收和再利用。
• Janot; Mouton, Journal de Pharmacie et de Chimie, 1936, vol. <8> 23, p. 547
  作者：Janot、Mouton

  DOI：——

  日期：——